Структура производных гидразина

В целом анализ электронного и пространственного строения производных гидразина представляет собой весьма сложную задачу. В настоящее время центральное место в исследовании структуры производных гидразина занимает спектроскопия ЯМР, хотя широко используются и другие методы исследования ( УФ- и колебательная спектроскопия, метод дипольных моментов). Особый интерес представляют результаты, полученные в последние годы методом фотоэлектронной спектроскопии. [c.8]

Конденсация с аминами. — Среди реагентов на карбонильную группу имеются различные производные аммиака. Одно из них, гидроксиламин, представляет собой комбинацию структур аммиака и воды другое производное —гидразин структурно напоминает перекись водорода [c.505]

Ранее уже было указано, что гидразин является одним из простейших азотоводородов. Если сравнить этот класс соединений с углеводородами, то гидразин можно рассматривать как аналог этана. Он является вторым азотоводородом, выделенным в свободном состоянии. До настоящего времени в свободном состоянии было получено всего лишь три азотоводорода, а именно аммиак, гидразин и азид водорода. Другие азотоводороды давно известны в виде органических производных, и многие из них могут быть получены только в результате окисления соответствующих производных гидразина. Поэтому вполне естественно, что изложению химии гидразина должно предшествовать рассмотрение азотоводородов как особой группы соединений. В результате такого рассмотрения должно стать более ясным химическое поведение гидразина. Хотя способность образовывать цепочечную структуру для азота не является столь характерной, как для углерода, тем не менее органические производные азота можно формально систематизировать в виде нескольких гомологических рядов азотоводородов, рассмотрение которых следует ниже. [c.6]

В широком понимании к енгидразинам следует относить такие производные гидразина, которые характеризуются наличием в молекуле гидразинной функции и двойной связи С=С. Однако обычно, подобно названию "енамины", термин "енгидразины" используется лишь для структур, в которых оба фрагмента непосредственно связаны друг с другом [c.79]

Для указанных целей применяются производные гидразина следующей структуры [c.181]

Реакцию у-кето-а, Р-ненасыщенных кислот или их производных (напри-. мер, ИI) с гидразином или замещенным гидразином используют редко [65, 115— 123] примером такой реакции является синтез вещества IV, структура которого установлена сравнением его с соединением, полученным из пиридазинона [120]. [c.96]

П. получают нагреванием (230—280°) под давлением в токе азота в течение нескольких часов дикарбоновых к-т или их производных (диэфиров, динитрилов, имидоэфиров) с гидратом гидразина, взятом в реакцию в количестве более 2 молей на один моль второго компонента реакции. При совместной конденсации дигидразидов дикарбоновых к-т, гидрата гидразина и формальдегида образуется нолимер трехмерной структуры. Используют П. в качестве добавок (5—20%) к ацетилцеллюлозе, позволяющих окрашивать ее кислотными красителями. Сополимеры П. с полиамидами окрашиваются красителями для хлопка лучше, чем хлопок. [c.65]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Изучение действия у-излучения на совместные разбавленные водные растворы двух полимеров — поливинилпирролидона с полиакриламидом и поливинилпирролидона с поливинилацетатом показало, что в обоих случаях происходит образование общих сетчатых структур 486. Предложен радикальный механизм сшивания, учитывающий действие излучения как на полимеры, так и на растворители. Довольно широко исследован вопрос о взаимодействии поливинилпирролидона с другими, совместно с ним растворенными соединениями — акриловой и полиакриловой кислотами 1487-1489 другими кзрбоновыми И дикэрбоновыми кислотами и их солями 1 ° -49). Предложено увеличивать свето-и термостойкость поливинилпирролидона добавлением к нему, производных гидразина 1 и формальдегидсульфоксилат цинка 3. [c.746]

Диальдегиды XVIII легко взаимодействуют с производными гидразина, обычными реагентами на альдегидные группы, причем структура продуктов реакции зависит от применяемого реагента и экспериментальных условий. Так, реакция с фенилгидразином в слабощелочной среде приводит к бис-фенилгидразону XXI 2, и [c.532]

Важнейшей особенностью гидразина и его производных, специфически отражающейся на электронной и пространственной структуре, физико-химических свойствах и реакционной способности, является наличие двух вицинальных неподеленных пар (НП) электронов у атомов азота гидразино-вого фрагмента. Взаимодействие неподеленных пар друг с другом (р—р-взаимодействие) играет особенно сутцест— венную роль в ряду насыщенных гидразинов. Оно оказывается связанным, прежде всего, с взаимной пространственной ориентацией орбиталей НП, то есть с диэдральным углом между ними. Следовательно, располагая методами оценки степени взаимодействия НП, можно, в принципе, оценить и диэдральный угол, другими словами, установить наиболее заселенную конформацию производного гидразина. Однако взаимодействие НП оказывает влияние не только на относительную стабильность той или иной конформации гидразина. С ним связана также динамика перехода одной конформации в другую. [c.7]

В случае ненасыщенных производных гидразина возникает еще одна проблема, связанная на этот раз с взаимодействием НП с соседними тг-орбиталями - проблемар—яг-сопряжения. Вопрос о р—тт-сопряжении приобретает большое значение при обсуждении структуры таких классов соединений, как гидразоны, енгидразины, гидразиды кислот и [c.7]

Квантовые расчеты равновесной геометрии сложных молекул, их теплот образования и электронной структуры в настоящее время возможны лишь в рамках полуэмпирических методов, основанных на приближении Попла. Из них наиболее хорошо разработаны и часто применяются методы семейств ППДП и ЧПДП [12, 13], однако оказывается, что все они в любой параметризации принципиально непригодны для описания соединений, имеющих НП на гибридных атомных орбиталях (АО) соседних атомов, и в частности производных гидразина [12-15]. [c.10]

Такого рода структуры в гетеро циклическом ряду наиболее интересны были для производных пиридина, где аминоалкильные производные обладают обычно гистаминоподобным или антигистаминным действием. Поэтому были разработаны условия алкилирования гидразина и его производных действием 2-, 3- и 4-винилпиридинов. Винильная группа, сопряженная с а- или у-положением пиридинового кольца, довольно легко присоединяет гидразин, алкил-, арилгидразины или более сложные структуры, содержащие гидразинную группировку атомов. При этом, как это обычно имеет место в реакции присоединения к активированной двойной связи [18], процесс активируется добавками спиртов и других протонных растворителей [19]. ДЛя 3-винилпиридинов реакция протекает с большими затруднениями [20]. В случае арилгидразинов процесс катализуется сильными щелочными агентами, причем присоединение идет по первому атому азота [21]. [c.202]

Структуры, содержащие две аминогруппы при одном и том же атоме угле-1)()да (геж-диаминосоединения), встречаются редко ввиду большой неустойчивости такого рода группировки. Органические производные гидразина (N112 — N132) хорошо известны и по своим свойствам напоминают амины. Третичные амины образуют окиси, которые являются внутренними солями. Подобно четвертичноаммониевым соединениям они отличаются высокой полярностью. Известны также органические производные гидроксиламина. Общие структуры этих классов соединений приведены на рис. 3.6. [c.58]

Для производных изоиндола известны реакции, протекающие с участием функциональной группы и не затрагивающие ядро молекулы. Так, нитрил изоиндол-1-карбоновой кислоты (1.150) превращается в ее амид при действии 10 %-ной щелочи [160]. Практически количественно снимается фталильная защита у изоиндола (1,163) при действии гидразина при этом образуется изоиндол (1.84, Н = На) [392]. Изоиндол (1.128, б) ацетилируется в различных условиях с образованием преимущественно диацетильных производных — продуктов реакции по атому кислорода спиртовой группы и атому азота Ы-метилкарбомо-ильной группы [646, 647]. Изоиндолы (1.52) при гидрировании в метиловом спирте с добавкой метилата натрия и Рс1/Ва504 как катализатора сохраняют изоиндольную структуру, но теряют атомы хлора, давая 1-формил-2Н-изоиндолы с выходом 80 % [212]. Аналогично происходит дегидрирохлорирование (1.271) на катализаторе Рс1/С [254]. Изоиндол (1.283) при кипячении в течение 2 ч с избытком гидразина в этаноле образует соединение (1.284) [445] [c.86]

Хиноны различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иодистоводородной кислоты и фенилгидразина. В соответствии с относительной легкостью перехода хиноидной структуры в ароматическую (в гидрохинон) наиболее легко поддается восстановительному воздействию бензохинон, затем следуют нафтохиноны, некоторые многоядерные кето-производные, например антантрон, и наиболее трудно восстанавливается антрахинон, являющийся скорее дикетоном, чем хинопом. Например, фенил-гидразин, который более или менее легко восстанавливает бензохинон, его производные и нафтохиноны, не изменяет антрахинона и его производных Электрохимическое восстановление, в частности, производимое как сопутствующее электрохимическому окислению углеводородов бензольного ряда в хиноны, также приводит к образованию гидрохинонов З . [c.699]

Производные цитозина Э2 расщепляются гидразином с образованием мочевины и 5-аминопиразола LIX кроме того, был обнаружен еще один продукт LX э -выход которого увеличивается при переходе от цитозина к его нуклеозидам и нуклеотидам Это соединение, по-видимому, представляет собой 3-уреидопира-зол , хотя ему приписывалась также структура Ы,Ы -ди-(пиразо-лил-3)-гидразина [c.460]

Динольный момент и строение молекулы. Большой ди-пэльный момент гидразина (1,83—1,90 дебая) [21, 22] связан с некоторыми очень интересными вопросами, касающимися его строения. В принципе возможно несколько различных структур, отличающихся друг от друга положением атомов водорода по отношению к оси азот — азот в молекуле гидразина. Гидразин можно рассматривать как производное аммиака, в котором вместо одного из атомов водорода находится второй атом азота, расположенный в той же плоскости, что и три атома водорода молекулы аммиака. При этом получается симметричная структура, в которой противоположные моменты связей N—Н должны компенсировать друг друга и давать суммарный дипольный момент, равный нулю. Такая симметричная структура является маловероятной, о чем свидетельствуют как высокий дипольный момент гидразина, так и данные, полученные при изучении этого вопроса, в особенности результаты исследования инфракрасного спектра гидразина [23]. Сначала предполагали, что имеется возможность свободного вращения вокруг оси азот — азот [21], благодаря чему может существовать любая из возможных форм считалось также, что большой дипольный момент является результатом равновесия, которое устанавливается между этими предельными структурами. Бэлее поздние исследования Ы-замещен-ных гидразина [22], особенно фенилгидразина и других арилзаме-щенных, показывают, что эти вещества также характеризуются относительно большими дипольными моментами. Эги дополнительные исследования заставляют предположить, что вращение вокруг оси азот — азот ограничено, если оно вообще возможно. Поэтому симметричная транс-форма маловероятна. Если вращение ограничено, то большой дипольный момент может быть объяснен только конфигурацией, соответствующей изображенной на рис. 2 цис-форме. [c.64]

Амины, гидразины и семикарбазид расщепляют указанные соединения на соответствующие азотистые производные бензальдегида иыииы, гидразоны, семикарбазон. В тех случаях, когда исходная двойная связь поляризована заместителем с карбонильной группой, как правило, параллельно реакции обмена по кратной связи идет ente и конденсация органических оснований по карбонильной группе, приводящая к образованию серии продуктов, структура которых еще не во всех случаях достаточно точно установ)1с на [83-35]. Поэтому исследователи ограничивались только установлением факта расщепления кратной связи, а кинетика этих реакций не изучалась. [c.99]

Устойчивость к основаниям вряд ли будет хорошей, хотя опытные данные отсутствуют. Триазиновый цикл очень легко гидролизуется щелочами, и устойчивость к щелочному гидролизу полимеров, содержащих эту структуру, вероятно, обусловлена лишь отсутствием доступа к этому кольцу гидролизующего агента вследствие пространственных затруднений, создаваемых фторалкильными цепями, а не каким-либо существенным увеличением устойчивости самого цикла. Аналогичное явление наблюдается у производных 5р4 сама четырехфтористая сера и (СРз)2СР5Рз очень чувствительны к действию воды, однако дизамещенное соединение (СРз)2СР—ЗРа—СР(СРд)2 можно перегонять с паром без значительных потерь [7]. Возможно, что перфторалкилентриазиновые эластомеры будут, как и большинство других фторполимеров, чувствительны к действию соединений, которые являются одновременно и сильными основаниями и восстановителями, например к гидразину, однако будут достаточно устойчивы по отношению к разбавленным водным растворам щелочей при умеренных температурах. [c.234]

Дифосфатные электролиты отличаются от других щелочных тем, что доброкачественные покрытия получаются в них только при разряде олова из двухвалентных ионов. Это обстоятельство приводит к повышению скорости осаждения металла за счет большего электрохимического эквивалента. Выход металла по току в дифосфатных электролитах, содержащих добавки органических соединений, достигает 80—95 %. Присутствие ПАВ является обязательным условием формирования компактных, относительно равномерных по толщине покрытий. Обычно вводят комбинацию добавок, которые не только улучшают структуру осадка, но и предотвращают окисление двухвалентных ионов олова до четырехвалентных, а также пассивирование анода. По данным [46, с. 189], положительные результаты дает введение солянокислого гидразина, гидролизованной желатины, производных алкенилянтарной кислоты. В дифосфатных электролитах возможно получение покрытий, легированных 0,08—0,5 % сурьмы, висмута. [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Структура производных гидразина: [c.8] [c.175] [c.5] [c.12] [c.36] [c.52] [c.271] [c.23] [c.14] [c.113] [c.91] [c.91] [c.91] [c.91] [c.3] [c.114] [c.58] [c.649] [c.649] [c.199] [c.13] [c.65] [c.699] [c.22] [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология