ОВ титрование и ОВ потенциалы

Из равн вытекает, что в любой момент титрования потенциал индикаторного электрода должен удовлетворять уравнениям (3.14) и (3 14.1), следовательно, . = Еу . Поэтому [c.86]

Используя уравнения (3.14) и (3.14.1), можно рассчитать изменение потенциала электрода в процессе всего титрования и построить кривые титрования. Потенциал т.э. хотя и может быть вычислен по общеизвестной формуле [c.87]

Постановка задачи. 1. Выполнить расчет параметров кривой титрования для заданной окислительно-восстановительной реакции, найти интервал потенциалов скачка титрования, потенциал точки эквивалентности, сделать выбор индикатора для титриметрического варианта задачи. [c.417]

Во время титрования потенциал электрода, погруженного в титруемый раствор, меняется соответственно изменению концентрации ионов в этом растворе. Для вычисления потенциала можно брать ионно-электронное уравнение реакции либо для титруемого иона, либо для титрующего, однако до тачки эквивалентности известны концентрации обеих форм (Ох и Неё) лишь для титруемого иона, после этой точки — для титрующего. [c.125]

В процессе титрования потенциал системы возрастает, так как соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого вещества Окг и В] увеличивается. Пока этот потенциал имеет достаточно низкое значение, намного меньше, чем стандартный потенциал индикаторной системы Ео, практически весь индикатор находится в восстановленной форме 1п(1в и имеет окраску этой формы. По мере увеличения потенциала системы Oki/Bj, вызванного прибавлением рабочего раствора окислителя Окг, изменяется соотношение окисленной и восстановленной форм индикатора. После точки эквивалентности, [c.392]

Второй вариант — это метод потенциометрического титрования. Сущность метода заключается в том, что в исследуемый раствор погружают индикаторный электрод и титруют раствор, определяя в процессе титрования потенциал электрода . Концентрация определяемых ионов изменяется в зависимости от объема прибавленного рабочего раствора неравномерно сначала это изменение невелико, затем становится более заметным и, наконец, в точке эквивалентности достигает наибольшего значения. Из уравнения (24.1) видно, что потенциал электрода зависит от концентрации ионов в растворе поэтому он также изменяется, причем максимальное изменение соответствует эквивалентному отношению реагирующих веществ. Зависимость потенциала от объема рабочего раствора выражается кривой титрования, представленной на рисунке 24.1. По кривой можно установить точку эквивалентности как точку перегиба кривой. Ордината [c.455]

Кривая титрования по форме напоминает кривую редокс-титрования, причем после скачка титрования потенциал электрода принимает постоянное значение. [c.244]

При правильном выборе /с метод имеет некоторые преимущества по сравнению с потенциометрическим титрованием без наложения тока. В условиях обычного потенциометрического титрования потенциал электрода зачастую устанавливается медленно или 9—3869 257 [c.257]

Титриметрические электрохимические методы. Помимо установления точки эквивалентности по изменению окраски раствора визуальным путем, применяют различные физико-химические методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и ческое титрование), потенциала электрода (потенциометрическое титрование), величины диффузионного тока (амперометрическое титрование). [c.41]

В какой момент окислительно-восстановительного титрования потенциал равен титруемой окислительно-восстановительной системы, Е" окислительно-восстановительной системы титранта [c.323]

Потенциометрический, основанный на измерении, в процессе титрования, потенциала электродов в условиях, когда на них наложены периодически повторяющиеся квадратные по форме импульсы тока (квадратно-волновое потенциометрическое титрование) [c.11]

Используемый способ определения точки конца титрования по скачку э. д. с. в автоматическом приборе не целесообразен. При наличии в нефти сероводорода (что в сырых нефтях бывает довольно часто) этот способ или вообще неприменим, или связан со значительным усложнением схемы прибора, так как настройка сигнализатора на второй скачок приводит к неправильной работе прибора при отсутствии сероводорода в пробе. Кроме того, при титровании потенциал индикаторного электрода, особенно в зоне скачка, устанавливается с довольно большим запаздыванием (до 20—30 сек). Поэтому при непрерывном быстром вводе титранта, как это необходимо при дифференциальном титровании, скачок потенциала сглаживается настолько, что получение управляющего импульса представляет значительные трудности. [c.30]

При условии отсутствия изменения напряжения на входе электронного блока напряжение на аноде диода Лг имеет положительное значение относительного катода и в цепи катода течет ток. С началом титрования потенциал анода второго каскада усилителя падает, что приводит к запиранию диода Л . С уменьщением скорости возрастания входного напряжения (в области, близкой к точке конца титрования) потенциал анода диода постепенно возрастает и при некотором значении скорости изменения входного напряжения диод открывается. В ре- [c.182]

Потенциометрический метод основан на определении изменения потенциала электрода при титровании. В начале титрования потенциал электрода мало изменяется, но вблизи эквивалентной точки наблюдается резкий скачок, который необходимо обнаружить. Это обусловлено тем, что при потенциометрическом титровании кроме основной химической реакции, которая происходит в результате добавления титранта к анализируемому раствору, протекают электрохимические реакции на электродах. Если в индикаторных реакциях участвуют определяемое вещество, или реактив, или продукты основной химической реакции, то измеряемый потенциал изменяется в процессе титрования и точка эквивалентности обнаружится на кривой Е=1 и) как точка перегиба (рис. 2). Кривые потенциометрического титрования аналогичны кривым фотометрического титрования зим (см. рис. 1). [c.18]

Наложенное на электроды напряжение постоянно, но потенциалы катода и анода в большей или меньшей степени изменяются во время титрования, следовательно, в отличие от обычного амперометрического титрования, оба электрода поляризуются (в обычном амперометрическом титровании потенциал обоих электродов остается практически неизменным). Вместе с тем необходимо [c.98]

В окислительно-восстановительных методах титрования потенциал точки эквивалентности находят из величин нормальных потенциалов окислителя и восстановителя. [c.313]

Построение кривой титрования и выполнение определения почти не отличается от анализа хлоридов. Разница заключается в том что в начале титрования потенциал серебряного электрода отри цательнее потенциала каломельного электрода (см. табл. 14) поэтому последний необходимо приключить к клемме +Х а индикаторный электрод — к клемме —X . В процессе титрова ния потенциал серебряного электрода возрастает, а разность по тенциалов между обоими электродами уменьшается. Сразу же после точки эквивалентности потенциал серебряного электрода становится больше потенциала каломельного электрода и поэтому электроды переключают. [c.327]

Электрод, которым пользуются при потенциометрическом титровании для определения эквивалентной точки, носит название индикаторного. Индикаторный электрод, как правило, должен быть обратимым по отношению к ионам титруемого вещества или к ионам прибавляемого реагента (в дальнейшем—просто реагента). В зависимости от того, является ли электрод обратимым по отношению к ионам титруемого вещества или по отношению к ионам реагента, потенциал его по мере титрования согласно уравнению (1) будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. В начале титрования потенциал индикаторного электрода изменяется медленно, но вблизи эквивалентной точки, уже при прибавлении незначительного количества реагента (1—2 капли), его потенциал изменяется скачком. Этот скачок потенциала индикаторного электрода и дает возможность определить эквивалентную точку. [c.316]

Следует напомнить, что знак и значение потенциала электрода в гальваническом элементе не зависят от схематической записи происходящего в элементе процесса, в то время как потенциал полуреакции, вычисленный по уравнению Нернста, является термодинамической величиной и зависит от того, в каком направлении написана полуреакция. При построении кривой редокс титрования потенциал интересующей нас полуреакции, если она записана как реакция восстановления, всегда идентичен по знаку и значению потенциалу индикаторного электрода относительно стандартного водородного электрода. Поэтому при построении кривой титрования мы будем применять уравнение Нернста специфично к полуреакции, написанной как процесс восстановления. [c.293]

Поскольку значение рСа резко изменяется в точке эквивалентности титрования, потенциал ртутного индикаторного электрода будет также резко изменяться. Следует заметить, что потенциал индикаторного электрода обычно измеряется относительно насыщенного каломельного электрода сравнения. Это означает, что К в предыдущем уравнении другое и вся кривая титрования сдвинута по оси потенциала. [c.396]

Электрохимические методы имеют самостоятельное значение для прямого проведения химических анализов кроме того, в ряде случаев они являются вспомогательными при других методах анализа, например, при титровании растворов. Объемное титрование — удобный и точный метод количественного химического анализа. Однако при титровании часто возникают трудности, связанные с необходимостью точного определения конечной точки титрования. При титровании кислоты щелочью (или наоборот) эту точку определяют по изменению окраски индикаторной добавки при других видах титрования такой возможности, как правило, нет. Поэтому широкое развитие получили разнообразные электрохимические методы индикации конца титрования, основанные, в частности, на изменении электропроводности (кондуктометрическое титрование), потенциала (потенциометрическое титрование) или тока (амперометрическое титрование). [c.386]

Потенциометрические определения катионов основаны на образовании нерастворимых осадков или мало диссоциированных комплексных соединений и практически ограничены аргентометрией и меркуриметрией. Причиной этого ограничения является то, что металлические электроды (например, из меди, никеля и т. д.) не вполне удовлетворяют уравнению Нернста. В этом отношении даже от комплексонов нельзя ожидать существенного расширения области применения этих определений. Обратимся, однако, к окислительно-восстановительным титрованиям. Потенциал платинового электрода в растворе, содержащем высшую окисленную и низшую восстановленную формы, дается вообще уравнением [c.81]

Если показания потенциала, полученные на свежеприготовленных электродах, ошибочны, это может объясняться тем, что электроды должным образом не адаптированы. Эта трудность обычно исчезает при последовательном титровании. Потенциал ячейки считается постоянным, если он изменяется не более чем на 6 мВ/мин. При использовании некоторых инструментов алгебраический знак потенциала может быть обратным. [c.359]

В ходе выполнения титрования потенциал микроэлектрода выдерживается все время при значении, отвечающем площадке предельного тока, и, после добавления каждой очередной порции реагента, регистрируется величина предельного тока. Таким образам, метод амперометрического титрования основывается на наблюдении за изменением концентрации вещества по изменению величины предельного тока. [c.167]

Так как в начале титрования потенциал электрода изменяется медленно, то раствор азотнокислого серебра добавляют сначала большими порциями, а вблизи точки эквивалентности маленькими, и измеряют э. д. с. цепи после добавления каждой порции раствора. В табл. 51 приведены данные, полученные при титровании 10 жл приблизительно 0,1 н. раствора хлористого натрия 0,1 н. раствором азотнокислого серебра, причем употреблялся серебряный индикаторный электрод, а в качестве электрода сравнения — каломельный эти же данные графически [c.350]

Рассматривая вышеуказанным способом возможность электрохимического окисления находящихся в растворе компонентов на анодно поляризованном ( /3 а платиновом электроде, приходим к выводу, что легче всего электроокислению могут подвергаться до т.э. ионы Ввиду уменьшения их концентрации по мере титрования потенциал электрода ( д ) постепенно сдвигается в более положительную область потенциалов. Еще до Т.Э., как только концентрация ионов Ре " уменьшится настолько, что его предельный ток ( - р5 2+ч) станет меньше тока анодной поляризации ( ). э и ионы больше Ме могут обеспечить полностью электродньгй процесс.. Поэтому в электрохимической реакции начинают принимать участие другие компоненты, а именно в данном случае молекулы Н2О, окисляясь до О2. Вследствие этого индикаторный электрод принимает новое, бо-. лее положительное значение потенциала ( -гг ),что сопровождается достаточно резким скачком ЛЕ = 1сд , отвечающим к.т.т. Скачок в данном случае пред111ествует т.э., тем саМым обусловливает небольшую, но систематически отрицательную погрешность титрования. [c.188]

Ионы свинца образуют малорастворимые электролиты РЬз[Ре(СЫ)б]2 и Pb2[Fe( N)6]. Поэтому если до титрования в испытуемый раствор прибавить немного раствора соли Кз[Ре(СЫ)б], то возможно образование РЬз[Ре(СЫ)е]2- При прибавлении же титрованного раствора K4[Fe( N)6] ионы свинца переходят в менее растворимое соединение — ферроцианид свинца. Поэтому в начале титрования потенциал электрода несколько возрастает за счет некоторого увеличения концентрации Ре(СМ)б , а затем уменьшается. В области т.э. наблюдается достаточно резкий скачок потенциала, обусловленный тем, что стандартные потенциалы в уравнениях (67) и (70) различаются между собой на величину ПРрь,(ре(сы)Л- [c.130]

Метод основан на восстановлении соединений шестивалентного вольфрама до пятивалентного солями хрома (II). Точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим методом. По окончании восстановления вольфрама (VI) наблюдается отчетливый скачок потенциала. При титрованни потенциал платинового электрода устанавли- [c.388]

Для титрования берут известный объем раствора, содержащий исследуемый ион, погружают в него индикаторный электрод и соединяют через солевой мостик с электродом сравнения. Так как в начале титрования потенциал электрода изменяется медленно, то титрант сначала добавляют большими порциями ири. непрерывном перемешивании, а вблизи ПгМ г Ь ПГП1 1П точки эквивалентности — малыми. [c.48]

Потенциометрический метод. Следует различать метод прямой потенциометрии и метод потенциометрического титрования. Во втором методе определяемое вещество титруют подходящим рабочим раствором, измеряя в процессе титрования потенциал какого-либо электрода. Этот метод относитс к химическим методам анализа, так как он основан на проведении химической реакции в растворе. В ме оде же прямой потенциометрии химическую реакцию ие проводят измеряют потенциал электрода, погруженного в испытуемый раствор, и затем по соответствующему уравнению вычисляют концентрацию опрелеляемых ионов. Наиболее распространенный метод прямой потенциометрии— определение pH раствором посредством стеклянного или какого-либо другого электрода. [c.33]

Существуют различные методы установления точки эквивалентности. Их можно разделить на дне группы первая группа — индикаторные методы, вторая группа — физико-химические методы. Ко второй группе относят потенциометрический метод (наиболее распространенный), основанный на измерении в процессе титрования потенциала погруженного в титруемый раствор металлического электрода алшерометриче-ский метод, в котором измеряют силу тока, прохо-дяшего через раствор метод радиоактивных индикаторов, в котором измеряемым свойством является интенсивность радиоактивного излучения одного из участников реакции и др. [c.138]

В качестве индикатора используют смесь Ре + и Ре +, а точку эквивалентности устанавливают потенциомет-рически, измеряя в процессе титрования потенциал погруженного в раствор платинового электрода. После связывания всех ионов бериллия во фторидиый комплекс образуются фторид ые комплексы желе-за(1П) и потенциал электрода резко уменьшаеггся. [c.266]

Амперометрическое титрование магпия можно проводить с танталовым электродом. Анодный ток окисления комплексона Н1 более устойчив во времени на танталовом электроде, чем на платиновом [439]. При титровании магния па фоне аммиачного буферного раствора получается четкая кривая титрования. Потенциал танталового электрода - -0,8 в, оптимальное значение рР1 9,5-11. [c.110]

По полученным данным строят кривые титрования потенциал серебряного электрода — объем (мл) титрованного раствора AgNOj, пошедшего на титрование, и дифференциальную кривую в координатах V мл титрованного раствора AgNOg. [c.220]

Веществ, титруемых соляной кислотой, довольно много, поэтому общая щелочность воды недостаточно характеризует ее состав. Весьма желательным бывает определить, из каких веществ или хотя бы из каких групп веществ складывается найденная общая щелочность. Во многих случаях такие раздельные определения удается сделать. Они основаны прежде всего на том, что-при титровании сильной кислотой реакции, протекающие между нею и различными веществами, обусловливающими щелочность воды, заканчиваются при различных значениях pH раствора. Следовательно, если проводить титрование потенцио-, метрически, т. е. при непрерывном измерении pH раствора, то на кривой объем прибавленной кислоты — pH раствора получится несколько точек перегиба, видных более или менее отчетливо. Второй спрсбб раздельного определения основан на том, что некоторые основания могут быть отогнаны путем продолжительного кипячения (летучие основания) и что после прибавления избытка титрованного раствора сильной кислоты можно отогнать летучие кислоты, анионы которых вызвали щелочность воды. Комбинируя оба способа, можно определить содержание в воде нескольких различных групп веществ, обусловливающих ее щелочность, а если этих веществ мало, найденное содержание той или иной группы можех оказаться в то же время содержанием отдельного вещества. Разу меется, что при этом необходимо предварительно знать качественный состав сточной воды. В большинстве случаев качественный состав сточной воды известен по ее происхождению, т, е. известно, от какой производственной операции эта сточная вода была получена в других случаях приходится проводить предварительное исследование качественного состава воды. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология