Потенциометрическое титрование до потенциала эквивалентности

При потенциометрическом титровании точка эквивалентности определяется по точке перегиба кривой титрования, показывающей изменение потенциала электрода (Е) от количества добавленного рабочего раствора (V). [c.137]

При потенциометрическом титровании точку эквивалентности находят по резкому скачку потенциала. Потенциометрическая кривая (рис. 222) симметрична относительно точки эквивалентности и относительно эквивалентного потенциала. [c.387]

При потенциометрическом титровании точка эквивалентности определяется не визуально, как при обычном титровании с цветными индикаторами, а по резкому изменению потенциала электрода, погруженного в раствор. Это исключает возможность ошибки, связанной с визуальной оценкой изменения окраски индикатора (особенно в мутных или окрашенных растворах), и позволяет проводить титрование автоматически. [c.353]

Потенциометрический метод анализа основан на измерении потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор. Величина потенциала, возникающего на электроде, зависит как от природы электрода, так и от концентрации ионов данной природы в растворе. Наиболее важное значение имет потенциометрический метод определения концентрации водородных ионов в растворе — метод определения активной кислотности, а также потенциометрическое титрование. При потенциометрическом титровании точку эквивалентности определяют по резкому изменению потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор. Этот метод титрования имеет большое значение для определения концентрации в мутных или интенсивно окрашенных растворах, когда нельзя использовать изменение окраски индикатора. [c.294]

Потенциометрические методы анализа подразделяют на прямую потенциометрию (ионометрию) и потенциометрическое титрование. Методы прямой потенциометрии основаны на прямом применении уравнения Нернста (9.1) для нахождения активности или концентрации участника электродной реакции по экспериментально измеренной ЭДС цепи или потенциалу соответствующего электрода. При потенциометрическом титровании точку эквивалентности определяют по резкому изменению (скачку) потенциала вблизи точки эквивалентности. [c.189]

Методы потенциометрического титрования. Потенциал водородного илн стеклянного электрода есть линейная функция pH. Поэтому если, например, к раствору кислоты добавлять небольшими порциями раствор щелочи, то потенциал водородного электрода, погруженного в кислоту, будет изменяться. За изменением потенциала можно проследить, соединив водородный электрод с каломельным или хлор-серебряным и измерив э. д. с. полученного гальванического элемента. Так как добавляемые порции щелочи одинаковы (обычно пользуются бюреткой), то наибольшее изменение э. д. с. происходит в точке эквивалентности. [c.229]

Сущность метода по ГОСТ 10097-94 заключается в растворении навески нефти в органическом растворителе, состоящем из 30 мл изобутилового спирта и 70 мл бензола и подкисленном азотной кислотой, и потенциометрическом титровании полученного раствора азотнокислый серебром. В точке эквивалентности наблюдается скачок потенциала серебряного электрода. По расходу титрованного раствора устанавливают содержание хлористых солей. [c.75]

Потенциометрическое титрование позволяет полностью отказаться от цветных индикаторов и, тем самым, анализировать окрашенные, мутные и даже непрозрачные растворы. Исключительное свойство потенциометрического титрования — возможность одновременного определения содержания нескольких веществ в исследуемом растворе, т. е. выполнение дифференциального анализа. В последнем случае на графике потенциометрического титрования наблюдается сразу несколько скачков потенциала, каждый из которых соответствует точке эквивалентности определенного титруемого вещества в исследуемом растворе (рис. У.4, б). Расход рабочего раствора при этом составляет — на титрование первого компонента 5 — — на титрование второго компонента Уз — У — на титрование третьего компонента. [c.247]

Другие методы определения момента эквивалентности. В настоящее время для определения pH раствора широко применяются специальные приборы — рН-метры (рис. 29). В исследуемый раствор погружают два электрода — индикаторный и стандартный. Потенциал индикаторного электрода зависит от pH раствора. Милливольтметр прибора непосредственно градуируется в единицах pH. При потенциометрическом титровании в анализируемый раствор опускаются электроды и прибавляется рабочий раствор небольшими равными порциями. После прибавления каждой порции производится отсчет pH. По полученным данным строится график зависимости объем рабочего раствора — pH анализируемого [c.102]

По аналогии с pH отрицательные десятичные логарифмы значений этих констант обозначают pA"s или р/Св соответственно. Положение равновесия реакций (I) и (И) зависит, как было указано, от растворителя. Это значит, что рК одной и той же кислоты или одного и того же основания различно в зависимости от растворителя. Было показано, что отношение констант диссоциации или разность значений р/С кислот или оснований Лри переходе от одного растворителя к другому примерно остается неизменным, если кислоты или основания химически родственны. Эмпирически можно определить кислотность растворителя в виде определенной шкалы потенциалов. Предпосылкой успешного потенциометрического титрования, как известно, является достаточно большой скачок потенциала в области точки эквивалентности. При титровании раствора наиболее сильных кислот растворами наиболее сильных оснований в данном растворителе получают максимальный скачок потенциала. [c.342]

Потенциометрическое титрование, как и определение активных концентраций ионов, является важнейшим практическим приложением измерений э.д.с. При потенциометрическом титровании эквивалентная точка определяется не по изменению цвета индикатора, как при обычном объемном методе титрования, а по изменению скачка потенциала индикаторного ЭЛектрОДа, Особо удобно потенциометрическое титрование, например, при титровании окрашенных или мутных растворов, когда нельзя использовать обычные индикаторы. Кроме прямого аналитического назначения, потенциометрическое титрование часто используют для определения свойств [c.262]

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности по результатам потенциометрических измерений. Вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение (скачок) потенциала индикаторного электрода. Так же, как и в других титриметрических методах, реакции потенциометрического титрования должны протекать строго стехио-метрически, иметь высокую скорость и идти до конца. [c.242]

После достижения точки эквивалентности в растворе появляется свободный бром, и потенциал системы резко изменяется. Кривая потенциометрического титрования изображена на рис. 21.8. [c.258]

Потенциометрический анализ широко применяют для непосредственного определения активности ионов, находящихся в растворе (прямая потенциометрия — ионометрия), а также для индикации точки эквивалентности при титровании по изменению потенциала индикаторного электрода в ходе титрования (потенциометрическое титрование). При потенциометрическом титровании могут быть использованы следующие типы химических реакций, в ходе которых изменяется концентрация потенциалопределяющих ионов реакции кислотно-основного взаимодействия, реакции окисления — восстановления, реакции осаждения и комплексообразования. [c.116]

Результаты определений методом потенциометрического титрования более точны, чем при использовании прямой потенциометрии, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое изменение потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования —графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Конечную точку титрования в реакции нейтрализации определяют при помощи электрода, потенциал которого зависит от концентрации ионов водорода водородного, хингидронного, стеклянного, сурьмяного и т. п. В конечной точке титрования происходит резкое изменение потенциала электрода, характер которого зависит от константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Разработаны методы дифференциального потенциометрического титрования, когда фиксируется не потенциал электрода Е в функции от количества титранта V, а зависимость AE/AV от V. В точке эквивалентности AE/AV максимально. [c.277]

Кривые потенциометрического титрования подобны кривым титрования в воде. Величина скачка потенциала в точке эквивалентности зависит от природы растворителя, природы и концентрации титруемого вещества и титранта, растворимости продукта реакции. [c.197]

Потенциометрическое титрование основано на скачкообразном изменении вблизи эквивалентной точки концентрации титруемого вещества при добавлении к нему небольшого количества титранта. В основе этого титрования лежит линейная зависимость электродного потенциала от логарифма активности ионов или логарифма отношения активности ионов окислителя к активности ионов восстановителя в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет указывать на изменение концентрации ионов в растворе. Зависимость потенциала обратимого электрода от активности ионов выражается уравнением (XIV. 17). Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании отвечает скачкообразное изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или титранта. Зависимость потенциала от количества прилитого титранта выражают графически (рис. 134). Полученная кривая называется потенциометрической кривой. Точка эквивалентности соответствует точке перегиба кривой. [c.313]

Метод титрования, при котором точку эквивалентности устанавливают по резкому скачку потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор, называют потенциометрическим титрованием. [c.27]

Предельный (смешанный) потенциал всегда возникает при потенциометрическом титровании в точке эквивалентности и вблизи нее, когда концентрации некоторых форм двух химически реагирующих ред-окс систем становятся исчезающе малыми ( 10 М), а также при использовании таких химических реакций, в которых принимает участие лишь одна сопряженная форма ред-окс системы [например, при потенциометрическом титровании гексацианоферрата (И) ионами свинца, если в растворе отсутствует гексацианоферрат (П1)]. В последнем случае достаточно внести в раствор другую сопряженную форму ред-окс системы (при условии, что она не принимает участия в химической реакции), чтобы электрод быстро приобрел устойчивый равновесный потенциал. Из сказанного вытекает, что нецелесообразна попытка измерять предельные потенциалы электродов при потенциометрических титрованиях, особенно потенциалы в точке эквивалентности или вблизи нее. [c.35]

Б потенциометрическом титровании для оценки ожидаемой величины скачка потенциала и построения теоретической кривой титрования при расчете по уравнению (1а) вместо активности потенциалопределяющих веществ можно использовать их концентрации. При этом получают достаточно правильную картину хода титрования без заметного изменения величины скачка потенциала и, следовательно, положения точки эквивалентности. [c.39]

В отличие от прямой потенциометрии при потенциометрическом титровании нет необходимости измерять э.д. с. гальванического элемента с большой точностью, так как некоторые отклонения от истинного ее значения не могут заметно сказываться на скачке потенциала (обычно равном нескольким десяткам милливольт) и на точности нахождения точки эквивалентности. По этой же причине потенциометрическое титрование нередко можно использовать для необратимых систем. [c.39]

Для расчета потенциала водородного электрода до и после точки эквивалентности при потенциометрическом титровании сильной кислоты сильным основанием следует пользоваться уравнениями (6) и (86), сильного основания сильной кислотой — уравнениями (86) и (6), сильной кислоты слабым основанием—(6) и (96), слабого основания сильной кислотой—(96) и (6), слабой кислоты сильным основанием—(76) и (86), сильного основания слабой кислотой—(86) и (76) и, наконец, слабой кислоты слабым основанием — уравнениями (76) и (96), а слабого основания слабой кислотой — уравнениями (96) н (76). [c.41]

Потенциометрическое титрование. В сухой стакан наливают 25—40 мл растворителя и нейтрализуют примеси в растворителе по соответственно выбранному индикатору (или проводят холостой опыт), затем помещают навеску анализируемого вещества или аликвотную часть исследуемого раствора и опускают электроды, которые предварительно обмывают дистиллированной водой, ополаскивают спиртом и обтирают фильтровальной бумагой. Титрованный раствор из бюретки добавляют по 0,1 мл, а вблизи точки эквивалентности по 0,02— 0,05 МЛ-, перемешивание осуществляют магнитной мешалкой после каждого добавления титранта дают установиться потенциалу и снимают показания потенциометра. Титрование продолжают до установления постоянного потенциала. [c.434]

Потенциометрию можно применять для определения активности веществ, находящихся в растворе (измерение активностей, прямая потенциометрия), а также для определения точки эквивалентности при титровании потенциометрическое титрование), измеряя изменение потенциала индикаторного электрода в зависимости от добавляемого количества титранта. [c.115]

Потенциометрическое титрование. При потенциометрическом титровании определяют эквивалентную точку различных реакций (Heiirpa-лизации, осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления и др.) по характерному скачку потенциала. [c.297]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

По методу ГОСТ 17923—71 определяют содержание меркаптановой серы в бензинах, реактивных и дизельных топливах потенциометрическим титрованием навески топлива (свободного от сероводорода) азотнокислым аммиакатом серебра. Если в топливе присутствует сероводород (судят по начальному значению потенциала раствора), его удаляют, вновь титруют и рассчитывают содержание сероводородной серы по разности объемов титровально-го раствора, израсходованного на титрование до и после удаления сероводорода. Объе.м титровального раствора, эквивалентный количеству меркаптановой и сероводородной серы, определяют по скачку потенциала раствора при титровании. [c.152]

Потенциометрическое титрование применяют тогда, когда прямой потенциометрический анализ по каким-либо причинам невыполним. В основе его лежит то обстоятельство, что зависимость потенциала электрода от концентрации соответствующих нонов в растворе максимальна при исчезающе малом содержании последних. Поэтому при титровании исследуемого раствора в точке эквивалентности возникает скачок потенциала. Одновременно с этим на индикаторном электроде одна электрохимическая реакция заменяется другой, что приводит к изменению его ф°. Таким образом, если по ходу титрования постоянно следить за xoдo.vI изменения потенциала индикаторного электрода (э. д. с. гальванической пары), то можно уловить значительное изменение характера зависимости показаний прибора от объема добавляемого рабочего раствора. Это показано на рис. У.4, а. Точка пере- [c.246]

Потенциометрическое титрование в объемном анализе применяется сравнительно редко. При возможности пользоваться цветным индикатором не имеет смысла применять сложную аппаратуру для установления точки эквивалентности. Потенциометрическое титрование применяют для анализа в тех случаях, когда раствор окрашен или содержитосадок,мешающий применению цветного индикатора. Потенциометрическое титрование применяют также при необходимости определить два и более компонентов смеси. Так, например, для обычного метода анализа смеси йодистого и хлористого натрия требуется довольно много времени потенциометрически легко сделать анализ такой смеси при титровании ее одним и тем же раствором азотнокислого серебра, так как при этом наблюдается два отдельных скачка потенциала. Так же анализируют смесь нескольких окислителей или нескольких восстановителей и т. д. [c.436]

Переход электронов в окислительно-восстановительной реакции может происходить как в объеме раствора между находящимися в нем частицами, так и на границе раздела твердая фаза — раствор. Примерами гомогенных реакций могут служить взаимодействия между ЗпСЬ и РеСЬ или между РеЗОч и К2СГ2О7 в водном растворе. Подобные реакции часто используются в химическом анализе для определения окислителей или восстановителей. При потенциометрическом титровании (разд. 39.6) точка эквивалентности совпадает со скачкообразным изменением потенциала. [c.416]

Последовательнссть выполнения работы. В стакан для титрования налить 10 мл сильной или слабой кислоты определенной концентрации, добавить 10—15 мл дистиллированной воды и тщательно перемешать раствор, затем внести такое количество кристаллического хингидрона, чтобы часть его не растворилась. Опустить в стакан гладкий платиновый электрод и выдержать раствор 5—8 мин. При помощи солевого мостика хингидронный электрод соединить с каломельным электродом. Собранный гальванический элемент включить в потенциометрическую схему и провести потенциометрическое титрование. Сначала реагент добавить по 0,5 мл, тщательно перемешивая раствор мешалкой. После каждой порции прилитого реагента измерять э. д. с. гальванической цепи компенсационным методом. Когда изменение э. д. с. от каждой порции добавленного реагента становится значительным, то количество прибавленного реагента уменьшить до 0,1 мл. После точки эквивалентности добавление реагента вести по 0,5 мл до постоянного значения потенциала. По полученным данным вычертить потенциометрическую кривую. По количеству израсходованного реагента на титрование (точка эквивалентности на кривой) вычислить концентрацию исследуемого раствора и определить графически буферную емкость. [c.314]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

Концентрацию определенного компонента раствора (как заряженного, так и незаряженного) можно контролировать потенциометричес-ки, если подобрать электрод, потенциал которого определяется реакцией, включающей этот компонент Проводя титрование анализируемого компонента, потенциометрически определяют конечную точку титрования по резкому изменению потенциала электрода в точке эквивалентности. Так, используя электрод, потенциал которого зависит от pH раствора, можно провести потенциометрическое титрование кислоты или щелочи по методу нейтрализации. Индифферентные электроды используются для титрования обратимых окислительно-вос-становительных систем (окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование). Широко применяется также потенциометрическое титрование по методу осаждения или комплексообразования. В этом случае рабочий электрод должен быть обратим по отношению к компоненту раствора (чаще иону), который в процессе титрования образует осадок или комплекс. [c.123]

Некомпенсационный метод потенциометрического титрования относительно прост, его используют в экспресс-анализах, не требующих большой точности. Индикатором в некомпенсационной схеме (рис. 35) (нуль — инструментом) служит милливольтметр со шкалой на 16—17 мВ, гальванометр ЛИФП с чувствительностью 10 и др. нуль на шкале индикатора должен быть посредине. Для ацидиметрического, алкалиметрического, оксиди-метрического и другого титрования подбирают соответствующий индикаторный электрод и электрод сравнения. Основные недостатки метода медленное установление равновесных потенциалов вблизи точки эквивалентности некоторое расхождение при параллельных титрованиях нечеткость показаний нуль-инструмента влияние на потенциал индикаторного электрода посторонних ионов (особенно в окислительно-восстановительных системах). Некомпенсационный метод титрования осуществляют разными приемами. [c.169]

Метод основан на восстановлении соединений шестивалентного вольфрама до пятивалентного солями хрома (II). Точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим методом. По окончании восстановления вольфрама (VI) наблюдается отчетливый скачок потенциала. При титрованни потенциал платинового электрода устанавли- [c.388]

Запись изменения потенциала в процессе титрования упрощается при так называемом методе титрования до заданного потенциала. При этом включают в цепь навстречу индикаторному электроду противоэлектрод или соответствующий противопотенциал . Разность потенциалов между ним и индикаторным электродом все больше уменьшается в процессе титрования, пока в эквивалентной точке не превратится в нуль. В качестве про-тивоэлектрода служит электрод, построенный из такого же рабочего электрода и оттитрованного исследуемого раствора. При встречном включении э.д.с. необходимо точно знать значение электродного потенциала в точке эквивалентности. Известная величина потенциала электрода в точке эквивалентности и постоянство потенциалов электродов являются условиями для автоматического потенциометрического титрования, при котором значение потенциала в точке эквивалентности необходимо установить заранее, чтобы титрование автоматически прекратилось при этом значении потенциала. Универсальное применение находят приборы, в которых величина изменения потенциала, происходящего при добавлении титранта (АЕ/АУ), используется для управления (так называемые дифференциальные титрометры) 132]. Их можно сконструировать так, чтобы по достижении максимума изменения потенциала, т. е. конечной точки титрования, дальнейшее добавление титранта автоматически было прекращено. Преимуществом этих титро-метров является возможность применения в них системы электродов, элект- [c.122]