Электродные потенциалы и титрование

Изменение потенциала, активности и концентрации веществ в процессе титрования. В методе потенциометрической индикации к.т.т. для оценки ожидаемой величины скачка потенциала и составления теоретической кривой титрования нет необходимости вести расчет исходя из активностей потенциалопределяющих веществ. Для правильного представления хода кривой титрования вполне достаточно подставить в уравнение Нернста концентрации реагирующих веществ. Действительно, задача потенциометрического метода титрования заключается в прослеживании изменения электродного потенциала с изменением концентрации титруемого вещества в процессе прибавления титранта равномерными небольшими порциями (обычно по 0,1 мл, а иногда даже каплями в зависимости от величины [c.61]

Как видно из табл. 5, константа диссоциации слабой кислоты должна быть равной 10 , чтобы при титровании сильной кислоты Б присутствии слабой с заданной погрешностью, равной -0,1% (при условии равенства их начальных концентраций --0,1 М), можно было обнаружить заметное изменение pH и электродного потенциала. [c.70]

Рассмотрим электродные процессы, происходящие при различной поляризации индикаторных электродов. Представление о преимущественно протекающих электродных реакциях при заданном токе поляризации платинового электрода можно безошибочно получить экспериментально с помощью кривых Г =/[ ). Однако в первом приближении для этой цели могут служить и стандартные или, точнее, формальные потенциалы редокс системы с учетом концентрации их компонентов в растворе. Исходя из сказанного, очевидно, что на катодно поляризованном платиновом электроде (при ) до т.э. преимущественно будут восстанавливаться ионы Ре " " до Ре " . По мере возрастания концентрации ионов Ре " в растворе в процессе титрования вплоть до т.э. электродный потенциал ( ц() постепенно смещается в более положительную область. Лишь после т.э., когда в растворе появится некоторый избыток ионов 0 2Оу [c.187]

Потенциометрическое титро-вание основано на линейной зависимости электродного потенциала от логарифма концентрации ионов или логарифма отношения окислителя к восстановителю в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет Е указывать на изменение концентрации ионов в растворе. [c.319]

Если взять определенный объем раствора окислителя (или восстановителя) известной концентрации и к нему постепенно прибавить раствор восстановителя (или окислителя) также известной (или неизвестной, искомой) концентрации, то в этом процессе титрования изменяется электродный потенциал смеси реагентов. [c.317]

Потенциометрическое титрование основано на скачкообразном изменении вблизи эквивалентной точки концентрации титруемого вещества при добавлении к нему небольшого количества титранта. В основе этого титрования лежит линейная зависимость электродного потенциала от логарифма активности ионов или логарифма отношения активности ионов окислителя к активности ионов восстановителя в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет указывать на изменение концентрации ионов в растворе. Зависимость потенциала обратимого электрода от активности ионов выражается уравнением (XIV. 17). Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании отвечает скачкообразное изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или титранта. Зависимость потенциала от количества прилитого титранта выражают графически (рис. 134). Полученная кривая называется потенциометрической кривой. Точка эквивалентности соответствует точке перегиба кривой. [c.313]

Потенциометрия. Потенциометр ней называется физико-химический состав исследования и электрохимический метод инструментального анализа, основанный на зависимости электродного потенциала или ЭДС элемента от состава раствора. Потенциометрия применяется для определения термодинамических характеристик реакций, стандартных электродных потенциалов, активности и коэффициентов активности электролитов, водородного показателя, концентраций растворов (потенциометрическое титрование) и т. д. [c.296]

Допустим, что титрование считаем законченным, когда последняя порция титранта вызывает изменение степени оттитрованности испытуемого раствора от 99,9% До 100,1%. Тогда, если принять начальную активность Яд = 1, то в первом случае составляет 10 и, следовательно, до точки эквивалентности электродный потенциал описывается уравнением [c.38]

При количественном определении содержания вещества при контролируемом токе посредством электрохимической электродной реакции потенциал должен был бы изменяться с уменьшением концентрации (ср. хронопотенциометрия ). По достижении определенного значения потенциала наблюдались бы другие электрохимические реакции (например, разложение фонового электролита) и мешающие первичные реакции (разд. 4.4.1). Поэтому применяют уже упомянутый метод кулонометрического титрования, добавляя в определяемый раствор избыток вспомогательного реагента. Реагент участвует в электрохимической реакции. Продукт этой реакции количественно реагирует с определяемым веществом. Добавляя избыток вспомогательного реагента, обеспечивают постоянную подачу его в процессе диффузии к электродам, благодаря чему достигается приблизительное постоянство электродного потенциала. Этим достигают 100%-ный выход по току. [c.152]

В основе теории потенциометрического титрования лежит приближенное уравнение электродного потенциала в концентрационной форме [c.633]

Под спектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического псследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала и других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации [c.273]

Потенциометрическое титрование основано на измерении потенциала индикаторного электрода, погружаемого в анализируемый раствор. Точку эквивалентности определяют по измерению электродного потенциала в конечной точке титрования. Он зависит от концентрации определяемого иона и от концентрации титрующего раствора. Концентрация анализируемого вещества определяется по уравнению Нернста на основании измерения потенциала неполяризованных электродов при условии равенства нулю тока, протекающего через раствор. Хорошие результаты получаются при титровании разбавленных и темноокрашенных растворов. [c.493]

В ходе количественного определения выполняются различные операции (например, разделение компонентов, промывание осадка, перенесение его на фильтр, титрование и т. п.) и проводятся и з -м е р е н и я массы, объема, электродного потенциала и т. п. Как в операциях, так и в измерениях возникают погрешности. Все они оказывают влияние на окончательные результаты анализа, определяют их правильность и воспроизводимость. [c.145]

Стандартные образцы — эталоны для различных методов анализа С. о. представляют собой различные материалы, химический состав которых точно известен. Напр., эталоны сталей для спектрального анализа, содержащие небольшие количества примесей легирующих металлов никеля, марганца, хрома идр. С. о. применяют при контроле химического состава сырья (руд, огнеупоров, концентратов и др.), полупродуктов и продукции машиностроительной и металлургической промышленности на содержание тех или иных компонентов. Стандартные (титрованные) растворы — растворы с точно известной концентрацией реактива. С, р, представляют основные рабочие растворы во всех методах титриметрического анализа — количественного определения вещества, основанного на измерении объемов растворов, затраченных на реакцию (титрование). Стандартный электродный потенциал (нормальный электродный потенциал) — потенциал электрода в растворе, в котором ионы, определяющие электродны [c.126]

Видно, что электродный потенциал зависит только от активности ионов водорода, и поэтому стеклянный электрод используется как для непосредственного определения pH, так и для фиксирования точки эквивалентности при кислотно-основном титровании. Во втором случае, когда [c.186]

Вспомогательный реагент в кулонометрическом титровании служит своего рода буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до значений, когда возможны другие электрохимические процессы, иначе это привело бы к перерасходу количества электричества. Поскольку генерацию титранта, как правило, осуществляют при постоянной силе тока, задача определения количества электричества сводится к измерению времени, в течение которого достигается конечная точка титрования. Эта величина в свою очередь непосредственно связана с количеством генерируемого титранта через стехиометрию электродной реакции. При этом количество определяемого вещества связано с количеством генерируемого титранта через стехиометрию соответствующей химической реакции. [c.525]

Этим методом определяют концентрацию водородных ионов в растворе (pH среды) и устанавливают точку конца титрования в том случае, когда определение ее индикаторами затрудняется различными причинами (в случае окрашенных растворов, когда изменение цвета индикатора в эквивалентной точке мало заметно и т. д.). Потенциометрическое титрование дает возможность точно установить точку конца титрования по изменению электродного потенциала, возникающего между раствором и погруженным в него электродом. [c.54]

Преимуществом потенциометрического титрования, по сравнению с обычным объемным, является его объективность и применимость лри анализе окрашенных растворов. Кроме того, оно позволяет по изменению электродного потенциала следить за ходом титрования и возможными гри этом превращениями. Наконец, потеициометрически можно определять два (в некоторых случаях даже три) вида частиц — молекул или ионов, одновременно присутствующих в растворе. В приложении к производственному контролю и автоматическому управлению техпологическими процессами потенциометрия также обладает рядом преимуществ перед другими методами. Она позволяет проводить непрерывный контроль, так как индикаторный электрод мохет быть помещен непосредственно в реакционное пространство. Кроме того, сигналом изменения состояния контролируемой или регулируемой системы служат разность потенциалов или определяемая ею сила тока, что облегчает передачу сигнала контролирующим и исполнительным механизмам. [c.211]

При исследовании комплексной соли следует прежде всего установить состав комплексных ионов МХ , что можно сделать при помощи потенциометрического титрования. Так, при потенциометрическом титровании с серебряным электродом раствора АдЫОз раствором КСЫ получаем кривую, показанную на рис. XXII, 2. Резкое изменение электродною потенциала наблюдается 2 раза при введении 1 г-экв СЫ происходит полное осаждение ионов kg из раствора, при дальнейшем прибавлении СМ резкое уменьшение происходит при введении 2 г-эив СК", т. е, при л = 2, что и дает для комплекса формулу Ag( N)2, [c.590]

Под сиектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического исследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала п других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации о поведении системы ири фиксированных значениях параметров pH, диэлектрической проницаемости, ионной силы и т. и. [c.274]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]

Запись изменения потенциала в процессе титрования упрощается при так называемом методе титрования до заданного потенциала. При этом включают в цепь навстречу индикаторному электроду противоэлектрод или соответствующий противопотенциал . Разность потенциалов между ним и индикаторным электродом все больше уменьшается в процессе титрования, пока в эквивалентной точке не превратится в нуль. В качестве про-тивоэлектрода служит электрод, построенный из такого же рабочего электрода и оттитрованного исследуемого раствора. При встречном включении э.д.с. необходимо точно знать значение электродного потенциала в точке эквивалентности. Известная величина потенциала электрода в точке эквивалентности и постоянство потенциалов электродов являются условиями для автоматического потенциометрического титрования, при котором значение потенциала в точке эквивалентности необходимо установить заранее, чтобы титрование автоматически прекратилось при этом значении потенциала. Универсальное применение находят приборы, в которых величина изменения потенциала, происходящего при добавлении титранта (АЕ/АУ), используется для управления (так называемые дифференциальные титрометры) 132]. Их можно сконструировать так, чтобы по достижении максимума изменения потенциала, т. е. конечной точки титрования, дальнейшее добавление титранта автоматически было прекращено. Преимуществом этих титро-метров является возможность применения в них системы электродов, элект- [c.122]

Блок-схема установки для автоматического спектрофотометрического и потенциометрического титрования — спектротитрографа приведена на рис. 97. Исследуемый процесс осуществляется в спектрофотометрической кювете специальной конструкции, представляющей одновременно и потенциометрическую ячейку. Происходящие в ней изменения оптической плотности или электродного потенциала измеряются датчиками соответствующих блоков и автоматически записываются блоком регистрации. Автоматический тит-ратор через блок управления связан с измерительной и регистрирующей системами установки. [c.273]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Вместо индикаторов можно пользоваться данными, полученными путем контроля (измерения) подходящей физической величины, которая в пределах скачка претерпевает значительные изменения. Такой величиной может служить электродный потенциал, если он определяется редоксипарой титруемого вещества или реагента. Такой вид титрования называют потенциометрическим титрованием. Если нахождение скачка осуществляют путем измерения предельного диффузионного тока, говорят об амперометрическом титровании. Когда для этой цели используют светопоглощение титруемого раствора, метод называют фотометрическим титрованием. В случае радиометрического титрования измеряют радиоактивное излучение. [c.164]

Потенциометрически можно производить многие аналитические определения, используя различные методы объемного анализа, наиример метод осаждения, нейтрализации, оксидиметрии и др. Однако в каждом конкретном случае необходимо правильно подобрать соответствующий индикаторный электрод, потенциал которого заметно бы реагировал на изменение концентрации определяемых ионов в растворе. Теоретический расчет и опытные данные показывают, что наибольшее изменение величины иотенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи эквивалентной точки. Таким образом, резкое изменение величины электродного потенциала служит своеобразным индикатором, указывающим на конец титрования. [c.311]

М1 )г 11Обычно электродом сравнения служит каломельный электрод. На рис. 13.7, а приведена схема прибора для проведения титрования, а на рис. 13.7, б — вид зависимости изменения электродного потенциала в процессе титрования. [c.316]

Ионы Ре " Гс-" обусловлипают нояп тенис потенциала (Ре +, Fe ) иа платиновом электроде, помещенном в раствор, а ноны Сс " 1Се +—появление потенциала (Се ", Се +) на том же самом электроде. Потенциал может иметь только отно значение, поэтому эти потенциалы должны быть равными. Следовательио, на любой стадии титровання электродный потенциал можно записать как [c.404]

Мо([П), Ti(ni), V(IV), SO l Pe( N)6l , а также орг. веществ — гидрохинона, аскорбиновой к-ты и др. Часто к Д. относят метод обратного феррометрич. титрования, осно ванный па реакции Ре + -Ье Ре + (стандартный электродный потенциал -1-0,771 В) примен. для определения таких окислителей, как хлораты и нитраты [эти в ва восстанавливают стандартным р-ром соли Ре(Н), избыток к-рой оттитровывают Дихроматом]. [c.191]

ИОДОМЕТРИЯ, титриметрический метод определения восстановителей, основанный на реакции 1 -I- 2е 31- (стандартный электродный потенциал +0,536В). Титрант — р-р Ь в водном р-ре KI. При обратном титровании избыток 1 титруют стандартным р-ром Na2S2 03. Конечную точку устанавливают по исчезновению или появлению окраски иода (иногда — в слое орг. р-рителя) или с помощью индикатора — крахмала. Часто И. называют метод определения ионов Н+ по кол-ву иода, выделивщегося в р-ции Ю -I--I- 51 + 6Н+ ii ЗЬ + ЗН2О. Косвенная И.— метод определения окислителей по кол-ву иода, образовавшегося при их взаимод. с KI. В обоих случаях выделившийся Ь от- [c.224]

При титровании восстановителей дихромат восстанавливается по схеме Сг О -I- 14Н + 6е 2Сг + (стандартный электродный потенциал + 1,33 В) Реальный потенциал системы r(VI)/ r(lIl) меняется в широких пределах в зависимости от состава среды-от 0,93 (0,1 М НС1) до 1,66 В (13 М Н3РО4) Во всех случаях, когда не требуется очень высокий окислит потенциал титранта, Д предпочтительнее перманганатометрии, т к титрант - водный р-р Kj fjO,-готовят по точной навеске, концентрация его практически не [c.106]

M (стандартный электродный потенциал +1,23 В). Титрант — водный р-р КЮз. Конечную точку титрования обычно устанавливают по исчезновению окраски иода в слое орг. р-рителя (ССЬ, СНСЬ). Примен. для определения ЗЬ(П1), 5п(П), As(in), Ре(П), Т1(1), 1 , H1SO3, гидразина, родани-ДОВ, тиосуль(])атов для косвенного определения злементов (Си, Zn, Hg), образующих нерастворимые роданиды. На [c.224]