Свойства тиофена и его производных

В данном разделе рассматриваются методы получения и свойства только таких гетероциклических соединений, у которых суммарное количество я- и р-электронов гетероатома в цикле отвечает формуле Хюккеля 4п + 2 (например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, хинолин и др.). (При таком подходе вне рассмотрения здесь оказываются такие соединения, как капро-лактам, сукцинимид, фталевый ангидрид, которые являются функциональными производными различных классов соединений алифатического или ароматического ряда.) [c.508]

Тиофен (от слова тио — сера)—жидкость с т. кип. 84° С, в воде не растворяется. Тиофен содержится в каменноугольной смоле, в некоторых сернистых нефтях, а также в сланцевой смоле. Имеет запах керосина. По химическим свойствам тиофен напоминает бензол. Производные его используются в медицине (ихтиоловая мазь). [c.249]

Чрезвычайно важное значение для синтеза различных производных пиррола, тиофена и фурана имеют реакции депротонирования. Фуран и тиофен депротонируются такими сильными основаниями, как -бутиллитий и диизопропиламид лития, и при этом образуется а-анион, поскольку атом водорода в этом положении обладает подвижностью вследствие индуктивного электроно-акцепторного влияния гетероатома. Полученный таким образом анион способен реагировать с самыми разнообразными электрофилами с образованием а-замещенных фуранов и тиофенов. Эта методология существенно расширяет возможность использования процессов электрофильного замещения в синтезе различных производных фуранов и тиофенов, поскольку позволяет получать исключительно а-замещенные соединения, а также использовать даже слабые электрофильные реагенты. Использование металлированных Ы-замещенных пирролов также обеспечивает ценный синтетический подход к различным а-за-мещенным пирролам. При отсутствии заместителя при атоме азота депротонирование пиррола приводит к пиррил-аниону, который обладает нуклеофильными свойствами, и при его взаимодействии с электрофильными реагентами образуются производные индола, замещенные по атому азота. [c.307]

Тиофен и его производные - нейтральные циклические соединения с пятичленным циклом. Они - жидкости нерастворимые в воде. По своим химическим свойствам напоминают ароматические углеводороды. [c.122]

Гетероциклические соединения понятие о гетероатоме. Ароматические гетеро циклические соединения. Понятие ароматичности химическое и квантово-механическое. Правило Хюккеля. Пятичленные гетероциклические ароматические соединения фуран, тиофен, пиррол. Причины их ароматичности. Нахождение в природе, способы получения, химические свойства, суперароматичность. Гидрированные производные фурана, тиофена, пиррола. Гетероциклические аминокислоты пролин, оксипролин. Понятие о строении гемина и хлорофилла ароматическая система пор-фиринов. [c.189]

В целях компактности и удобства изложения сведения об источниках получения, использовании и физических свойствах пи-рола, фурана, тиофена, пиридина и некоторых из наиболее важных полициклических производных суммированы в табл. 27-2. Из этой таблицы видно, как много типов гетероциклов может быть получено из каменноугольной смолы. Примечательно также очень большое различие температур кипения пиррола по сравнению с фураном или тиофеном. Более высокая температура кипения пиррола обусловлена ассоциацией с участием водородных связей. Другие свойства гетероциклов будут рассмотрены ниже. [c.375]

Тиофен является слабым ингибитором кислотной коррозии железа [34]. Однако его ингибирующие свойства усиливаются при введении как нуклеофильных, так и электрофильных заместителей [132]. Адсорбция тиофена и его производных приводит к блокировке поверхности, что и является основной причиной ингибирования. Известны высокие ингибирующие свойства серусодержащих производных имидазола. [c.107]

Бензол, толуол, нафталин, фенол и его эфиры, анилиды, хинолин и тиофен под действием ацетилнитрата дают мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. Преимуществом этого метода для производных бензола является возможность направления нитрогруппы почти исключительно в орто-положение. Ацетилнитрат исключительно чувствителен к действию влаги кроме того, следует избегать его нагревания, так как это может привести к взрыву . Бензоилнитрат действует так же, как и ацетилнитрат, и обладает аналогичными свойствами с эфирами фенолов он дает о-нитропроизводные с теоретическим выходом . [c.213]

Тиофен и его производные используются в органической химии для проведения различных синтезов в мягких условиях. Производные тиофена применяются дтш синтеза лекарственных препаратов, присадок к топливам и маслагл, стимуляторов роста растений, а также полимерных материалов, обладающих повышенными диэлектрическими свойствами и-способных к флуоресценции отбеливателе .. Такие материалы применяются как отбеливающие средства. [c.18]

Тиофен (С4Н43) и его производные — нейтральные циклические соединения с пятипленным кольцом. Это — жидкости, пе растворяющиеся в воде по своим химическим свойствам они напоминают ароматические углеводороды. Так, нрн действии крепкой серной кислоты эти соединения образуют сульфокислоты по схеме [c.382]

В состав сырой нефти часто в заметных количествах входят, помимо углеводородов, также и другие органические соединения. В целом ряде нефтей присутствуют органические карбоновые кислоты, которые рассматриваются в главе 48 под общим названием нафтеновых кислот. В некоторых нефтях найдены соединения фенольного характера i . Асфальтовые вещества нефти в главной массе состоят из сильно конденсированных кислородсодержащих соединений. В числе серусодержащих соединений встречаются не только сероводород и его органические производные, но также и более сложные сернистые соединения, включая сюда тиофен и его производные i . Некоторые нефти содержат относительно большие количества элементарной серы. Кроме тогО в нефти встречаются органические основания, в состав которых входят сложные азотистые соединения. В настоящее время интерес к этим азотистым соединениям вновь возродился, главным образом в результате ряда исследований в области их свойств и строения. Детальное описание этих веществ можно найти в главе 35. [c.42]

Пиразол и его производные. Пиразол (формулу см. выше) обычно получают синтетически. Пиразол представляет собой бесцветные кристаллы. В отличие от пиррола он обладает ясно выраженными основными свойствами (наличие второго атома азота). Пиразол еще легче, чем тиофен, сульфируется, нитруется к окислению очень стоек. [c.393]

Интересно отметить, что тиофен и ряд его производных обладают физико-химическими характеристиками, очень близкими к соответствующим характеристикам бензола и его производных. Так, например, температуры кипения бензола и тиофена равны 80,1° и 84,18° толуол и я-метилтиофен кипят, соответственно, при 110,6 и 113° и т. д. Можно сказать, что при замене в бензоле группировки —СН=СН— на атом серы почти не изменяются физико-химические свойства вещества, т. е. обе эти группировки оказываются почти равноценными. [c.516]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углеводород, фрео-ны), пентаборан и декаборан. Применение цеолитов СаХ и NaX основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их производные с разветвленными радикалами, например 1,3,5-триэтилбензол и м-ди-хлорбензол. На этом свойстве основан метод идентификации цеолитов этих двух типов и установление полноты ионного обмена при получении цеолита СаХ. [c.367]

Тиофен и его производные испол ьзуются в органической химии для пропедения различных синтезов в мягких условиях. Производные тиофена применяются для синтсза лекарственных препаратов, присадок к топливам и маслам, стимуляторов роста растений, а также полимерных материалов, об.гадающих повышенными диэлектрическими свойствами и способных к флуоресценции отбеливателей, Такие материалы применяются как отбеливающие средства, Это далеко не полный перечень очень нужных народному хозяйству материалов, которые мо но получить из сернистых соединений. Учитывая большие запасы сернистых и высокосернистых нефтей, потенциальные запасы серусодержащих продуктов весьма [c.200]

По химическим свойствам компоненты каменноугольной смолы подразделяют на нейтральные, кислые и основные. Нейтральные соединения представлены нафталином, антраценом, индолом, карбазолом, стиролом, инденом, тиофеном, тионафте-ном и их производными. К кислым продуктам относятся фенол, крезолы, ксиленолы, многоядерные фенолы. Вещества с основными свойствами — это пиридин, хинолин и их производные. [c.161]

Разумеется, некоторые направления наших исследований по химии производных тиофена не нашли отражения в этом сообщении. Тем не менее на основании изложенного материала можно прийти к выводу, что тиофен и его гомологи представляют собой весьма ценное и интересное сырье для синтеза самых разнообразных классов органических соединений заданных строения и свойств. Возможности здесь еще далеко не исчерпаны, и мы надеемся в своей дальнейшей работе получить новые интересные данные. [c.142]

Тиофен устойчив к нагреванию. По многим свойствам он очень напоминает бензол, но отличается от последнего сравнительно легкой окисляемостью при реакции с хлорноватистой кислотой, азотной кислотой и др. В этом отношении тиофен похож на фу-рановые соединения. Ароматический характер тиофена проявляется в различных реакциях замещения. Соблюдая некоторые предосторожности (разбавление инертными растворителями, охлаждение), действием хлора и брома можно получить а-галоид-производные тиофена. При нитровании и сульфировании в мягких условиях образуются соответственно а-нитротиофен и а-суль-фотиофен. [c.584]

Диалкилдисульфиды в сырых нефтях не обнаружены, они обычно образуются при окислении меркаптанов в мягких условиях и поэтому присутствуют в бензинах (до 15 %). Основная доля серосодержащих соединений нефтей приходится на так называемую "остаточную" серу, не определяемую стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их производные, поэтому раньше "остаточную" серу называли "тиофеновой", однако с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены ранее не определявшиеся сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных тиофена мало, в средних и особенно высококипящих фракциях оно достигает 50-80 % от суммы серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. Трудности, возникающие при выделении серосодержащих соединений (особенно из высококипящих фракций), вызваны близостью химических свойств аренов и тиофенов. Схожесть их химического поведения обусловлена ароматичностью тиофенов, возникающей как результат включения гетероатома серы в р-электронную систему до ароматического секстета. Следствием этого является повышенная склонность нефтяных тиофенов к интенсивному межмолекулярному взаимодействию. [c.30]

Тиофен и его производные представляют собой жидкости, нерастворимые в воде, близкие по физическим и химическим свойствам к бензольным углеводородам. Монозамещенные производные тио-фена обычно кипят при более высокой температуре, чем соответству- [c.30]

Тиофан представляет собой жидкость, кипящую при 119° и обладающую весьма неприятным резким запахом. Он образует сульфон и иодистый метил-сульфоний. Это свойство в противоположность тиофену и его производным является характерным для тиофановых соединений. Однако отдельные тио-феновые производные, как 3,4-дифенил- и тетрафенилтиофен, являются исключением в этом отношении они образуют суль( юны. [c.193]

О способности незамещенного фурана алкилироваться с галоидными алкилами по Фриделю-Крафтсу ничего не сообщалось, однако же фурану приписывались сверхароматические> свойства в тех случаях, когда конденсация, типичная для ароматических соединений, происходит с производными фурана, в которых имеются заместители с резко выраженным электроотрицательным характером [514]. Указывалось такнге на то, что трудность замещения увеличивается в ряду пиррол, фуран, тиофен, бензол [515]. [c.192]

В течение довольно длительного срока химия тиофена развивалась как прикладная область для получения макроциклических производных, для введения фрагмента С-4 в различные соединения и т.п., что нашло свое отражение в монографии [1]. В последние годы наблюдается новый всплеск интереса к химии замещенных тиофенов, связанный, в первую очередь, с получением олигомерных и полимерных производных тиофенов, бнтиенилов и тиенотиофенов, среди которых обнаружены материалы, проявляющие интересные физические свойства молекулярные переключатели, органические полупроводники и сверхпроводники и т.п. [2-4]. Вместе с тем не прекращаются и работы, связанные с изучением биологической активности производных тиофена. Из отечественной литературы известна только одна монография, посвященная систематическому изучению некоторых производных тиофена и битненнла как перспективных антисептиков новой группы [5]. Представляло интерес изучить поведение карбонильных соединений замещенных тиофенов и полученных нз них гндразонов по отношению к грамположительным St. aureus 209-Р) и грамотрицательным Е. соИ 675) микробам. [c.472]

Б. обладает ароматическими свойствами менее реакционноспособен, чем тиофен. Нитрование, бромиро-вание, ацилирование, меркурирование, хлормети-лирование приводят в основном к трехзамещенным Б. Наибольшее значение имеют 3-оксибензотиофен и его производные в положении 2 и 3, являющиеся промежуточными продуктами в синтезе тиоиндигоидных красителей. [c.208]

Возможности широкого использования нефтяных ОСС обусловливают необходимость разработки простых и перспективных для промышленной реализации способов выделения сульфидов меркаптанов и тиофенов, а также поиск промышленно приемлемых способов их превращения в би-и полифункциональные производные с еще более интересными свойствами, чем исходные продукты. Успешное решение вопросов использования ОСС нефтяных дистиллятов выдвигает новые задачи — оценку сырьевых ресурсов ОСС, более углубленную характеристику структуры и свойств ОСС. Последнее связано с тем, что в настоящее время отсутствуют методы прямого определения структурно-группового состава производных нефтяных сераорганических соединений, например сульфоксидов, сульфонов. Поэтому их состав пока характеризуется составом исходных сульфидов. Отметим, что исследования состава ОСС нефтяных дистиллятов и методические разработки представляют значительный интерес и для углехимии. [c.4]

Полученные нами сульфоны можно рассматривать как смесь производных тиофенов и сульфидов, включающих неконденсированные ароматические радикалы с боковыми алкильными цепями. Количество углерода в боковых цепях составляет примерно 50% от общего количества углерода. Интересными свойствами этих сульфонов являются высокая вязкость и высокая температура кипения они кипят примерно на 50—60° выше ароматических углеродов с тем же числом углеродных атомов. [c.40]

Различие в поведении тиофена и тетрагидротиофена (или диалкилсульфидов, которые весьма сходны с циклическими сульфидами) по отношению к водному раствору ацетата окиси ртути является простейщим примером существенного изменения свойств, происходящего при гидрировании циклической системы ароматического типа. Тетрагидротиофен (тетраметиленсульфид) обладает неприятным запахом, образует иодме-тилат, меркурихлорид (координационное соединение) и сульфон, Тиофен по запаху напоминает бензол и не образует соединений первых двух типов. Его сульфон крайне неустойчив [20], Тиофен и его неполностью замещенные гомологи дают хорощо известную индофениновую реакцию соответствующие же гидрированные производные этой реакции не дают. [c.99]

В последние годы изучена физиологическая активность на растениях различных арилборных кислот, в том числе фенил-борной кислоты и ее производных, изомерных нафтилборных кислот и их производных, нафтилметилборной кислоты, тиофен-борной кислоты и некоторых других [48—55]. Большинство изученных арилборных кислот обладает некоторым антиауксинным действием и в большей или меньшей степени тормозят рост растений. Фенилборная кислота и ее аналоги, содержащие в ароматическом радикале хлор, метоксил другие заместители, запатентованы в качестве средств борьбы с сорными растениями [56]. По патентным данным, аналогичными свойствами обладают и замещенные дифенилборные кислоты [56, 60]. [c.562]

Исследование структуры и свойств сернистых соединений затруднено вследствие того, что их чрезвьшайно сложно отделить от ароматических углеводородов и выделить в чистом виде. Вероятно, основная часть сернистых соединений масляных фракций является производными ароматических тиофенов. Причем, ароматические тиофены являются конденсированными структурами. Основными структурными элементами сернистых соединений масляных фракций являются [c.18]

Серосодержащие соединения. Содержание серы в нефтях Советского Союза колеблется от следов до 8%. Большая ее часть в нефтях и нефтепродуктах находится в связанном состоянии, т. е. в виде сероорганических соединений. В нефтепродуктах встречаются серосодержащие соединения следующих типов меркаптаны Я5Н (где Н — углеводородный радикал), сульфиды РЗ, дисульфиды КЗ—ЗК, тиофен С4Н43 и его производные, иногда сероводород и элементная сера. Сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными свойствами, а также элементная сера образуют группу активных серосодержащих соединений, вызывающих наиболее сильную коррозию аппаратуры, оборудования и трубопроводов. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология