Электронные индуктивный

Прежде всего она показывает, что группа состоит из двух непосредственно связанных между собой атомных группировок, имеющих диаметрально противоположные склонности к взаимодействию с электро-ном, - сильного электроноакцептора (С СО-) и сильного электронодонора (С НК-). Такое строение пептидной группы позволяет предположить большие возможности в изменении ее свойств под действием внутримолекулярных и межмолекулярных факторов, влияющих на донорно-акцептор-ные способности фрагментов. Наиболее чувствительной в этом случае оказывается центральная пептидная связь. Предположение подтверждается качественным рассмотрением электронного строения группы. Она обладает п-электронной системой и подвижными неподеленными парами электронов атомов N и О, а также может образовывать водородные связи, выступая при этом как донор и как акцептор протонов. Атомы пептидной группы имеют существенно разную электроотрицательность и заметно отличаются по величине и знаку парциальных зарядов. Если оставаться в границах понятий и представлений, сложившихся в органической химии, то можно сказать, что строение и свойства этой небольшой совокупности атомов обусловлены действием практически всех известных электронных эффектов делокализацией л-электронов, индуктивным влиянием, смещением неподеленных пар электронов и изменением гибридизации атомов, гиперконъюгационным эффектом, полярным влиянием, образованием водородных связей, диполь-дипольными и донорно-акцеп-торными взаимодействиями. В отличие от других классов органических соединений, свойства которых, как правило, находят удовлетворительное объяснение в доминирующем влиянии одного-двух из отмеченных эффектов, в пептидах и амидах все они играют важную роль и находятся в неразрывной взаимосвязи. Само их разделение по отношению к пептидной группе выглядит условным. Она как никакая другая группа представляет собой целостную систему и требует независимого рассмотрения. [c.130]

Смещение электронной плотности по а-связям в молекуле на- зывают индукционной поляризацией, индуктивным влиянием или индуктивным эффектом (1-эффект). Индуктивный эффект — эффект, обусловленный стремлением атома или группы атомов подавать или отнимать электроны. Индуктивный сдвиг электронной плотности осуществляется в одном направлении по насыщенной цепи (смещение о-электронов) и не сопровождается переходом электронов из оболочки одного атома в оболочку другого. Индуктивный эффект — влияние быстро затухающее. [c.162]

Уменьшение активности свободного радикала может быть вызвано также увеличением электронной плотности у атома углерода, содержащего неспаренный электрон индуктивный эффект). [c.74]

Ковалентность снижает положительный заряд на ионе металла в результате индуктивного эффекта лигандов. При пониженном положительном заряде радиальная протяженность -орбиталей возрастает, при этом электрон-электронные отталкивания ослабевают и энергия состояния Р снижается, В теории кристаллического поля ковалентность не [c.94]

В газоразрядных лампах используется излучение положительного столба низкого давления или непосредственно, или путем последующего возбуждения флуоресценции ультрафиолетовым излучением (люминесцентные лампы). В натриевых и ртутных лампах в качестве источника света используется дуга с горячим катодом, которая зажигается в парах указанных элементов. Величина давления в лампе определяется ее рабочей температурой, поэтому вакуумный объем, в котором происходит разряд, термически изолируют, заключая лампу в еще один вакуумированный стеклянный баллон. Лампы работают на переменном токе, и поэтому каждый электрод снабжен термоэлектронным эмиттером электронов в виде слоя оксида. Зажигание и разогрев лампы происходят под воздействием высоковольтных импульсов, вырабатываемых при размыкании индуктивной цепи или при введении дополнительного газа (неона). [c.94]

Из табл. 6 можно также заметить количественное различие в величине энергии одной и той же связи, входящей в разные по составу молекулы. Так, в алканах с-н=412,96 кДж/моль, в алкенах — 415,89 кДж/моль и в бензоле — 421,33 кДж/моль в молекуле воды о-н=457,73 кДж/моль, а в спирте — 438,06 кДж/моль. Следовательно, заменяя в молекулах углеводородов один атом Н на другой, создается не только новая связь, но изменяется энергия соседней связи, что обусловлено изменением электронной плотности связей за счет индуктивного смещения зарядов. Такое влияние связей друг на друга было теоретически предсказано Марковниковым, который отметил влияние заместителей в молекуле на их реакционную способность. [c.73]

ПИ представляет собой электромеханическую систему, состоящую из двух электромагнитных систем (возбуждающей и приемной), в межполюсном пространстве которых находится магнитомягкая вставка вибратора. Каждая электромагнитная система состоит из двух последовательно включенных индуктивностей с магнитопроводами, установленными в корпусе разноименными полюсами встречно. Основание ПИ выполнено в виде фланца с перемычкой, к которой приварен вибратор в виде стержня, нижняя часть которого находится в жидкости. В зависимости от диапазона измерения погруженная часть вибратора имеет различную длину. К основанию крепится корпус с закрепленными на нем возбуждающей и приемной системами. Электромагнитная система закрыта корпусом и крышкой. ПИ монтируется на трубопроводе или на байпасе, по которому протекает продукт. Электронный блок монтируется в помещении с нормальной средой на расстоянии не более 200 м. Электронный блок состоит из блоков питания и преобразователя вязкости. Последний состоит из плат индикации, автогенератора и искробезопасных входов. [c.57]

При объяснении этого факта следует учитывать не только большой отрицательный индуктивный эффект атома хлора, снижающий реакционную способность алкена, вследствие чего НХ должен был бы присоединяться против правила Марковникова, но и положительный мезомерный эффект ( + Л1-эффект), обусловленный наличием у атомов галогенов неподеленных пар р-электронов. [c.13]

Статические эффекты. Индуктивный эффект. В зависимости от знака индуктивного эффекта группы V перераспределение электронной плотности бензольного кольца происходит по-разному [c.324]

Аналогично индуктивному эффекту, мезомерный эффект в зависимости от знака вызывает смещение л-электронной плотности бензольного кольца, в результате чего происходит ее перераспределение [c.325]

Из всех орто- и соответственно лара-галогенпроизводных наименьшую кислотность имеют фторпроизводные. Возможно, что здесь сказывается -Ь М-эффект неподеленные пары 2р-электронов атома фтора легче вступают в мезомерное взаимодействие с п-электронами бензольного кольца, чем р-электроны атомов остальных галогенов, находящиеся на более высоких энергетических уровнях. Поэтому кислотность соответствующих лара-фторпроизводных практически равна кислотности незамещенных фенола и бензойной кислоты. Вероятно, отрицательный индуктивный эффект удаленного на максимальное расстояние фтора настолько уменьшается, что становится равным -f М-эффекту. [c.341]

СНз — С1. в результате этого ст-связь поляризуется, оказывая влияние на соседние связи. Эффект, связанный со смещением электронной плотности вдоль ст-связей под влиянием различных по своей электронной природе атомов или групп, называется индуктивным эффектом (I). Этот эффект является наиболее простой формой проявления взаимного влияния атомов в молекуле. По мере удаления от атома (или группы атомов), вызывающего частичное смещение электронной плотности, влияние индуктивного эффекта в насыщенных системах быстро ослабевает, например [c.26]

О синтезе подобных соединений уже упоминалось ранее. Например, было синтезировано соединение с К-бензилом, и оказалось, что это прекрасный катализатор бензоиновой конденсации. Интересно, что хорошо известные химикам-органикам оксазолиевые соли обменивают протоны быст[1ее, чем тиазолиевые соли. Оба эффекта — я-перекрывание, стабилизирующее катион, и оттягивание а-электронов (индуктивный эффект), стабилизирующее анион,— сильнее у кислорода, чем у серы. [c.468]

Даже для реакций, имеющих сходный механизм, константа скорости к может сильно изменяться в зависимости от структуры субстрата. Некоторое представление о причинах, обусловливающих это различие в реакционной способности, можно получить при рассмотрении таких вопросов, как легкость подхода к месту атаки и стабильность возможных интермедиатов. Это зависит как от электронных (индуктивного и мезомерного) эффектов, так и от стерических эффектов (возникающих из-за того, что замещающие группы имеют физически реальные размеры). Например, прямое замещение хлорид-иона в 2-хлор-2-ме-тилпропане (трет-бутилхлариде) гидроксид-ионом (ср. рис. 1.21, а) чрезвычайно затруднено вследствие наличия относительно объемистых метильных групп, которые окружают атом углерода, претерпевающий атаку. С другой стороны, двухстадийное [c.29]

Показано, что группа СНг в соединении (10) атакуется по механизму Sn2 практически с такой же скоростью, как и в соединении МеСНгС . Это дает возможность предположить, что любое неблагоприятное стерическое затруднение в переходном состоянии, вызванное объемистой группой eHj. компенсируется небольшим электронным (индуктивным ) эффектом, ускоряющим реакцию. [c.98]

Инголд рассматривает также непосредственное влияние (через пространство, а не по цепи связей) атомов и групп друг на друга, приводящее также к смещению электронов. Этот эффект он назвал прямым (dire t) и ввел для него обозначение Z3. Его называют также эффектом поля [1, стр. 78]. В качестве отправной точки Инголд берет аномальный результат нитрования орто-хлорбромбеизола. Было получено много доказательств, что влияние заместителей галогенов, связанное с соотношением (—7—/), уменьшается в ря-ду J > Вг > С > F. Нитрование пара-хлорбромбензола проходит нормально, а именно С1 определяет 45 о, а Вг—55"о мест нитрогрупп при нитровании же орто-хлорбромбензола наблюдается обратная картина. Вероятное объяснение этого факта может быть следующим. Атомы галогена в соединении имеют тенденцию к повышению компактности своей электронной оболочки по сравнению со свободными атомами. Такова причина индуктивного эффекта (—/). Это должно не только вести к смещению электронов, передающемуся от связи к связи, но может также в результате прямого действия через пространство изменять существующее электрическое поле таким путем, что потенциальная активность электронов бензольного кольца будет подвергнута дополнительному электростатическому ограничению [19, стр. 418). Следовательно, этот прямой эффект будет пассивировать кольцо, а так как его происхождение таково же, что и индуктивного эффекта, то между способностью атомов галогенов влиять на поведение электронов индуктивным (—/) и прямым (—D) способом в общем должен существовать параллелизм. [c.120]

Здесь протон передается основанию без стерических затруднений благодаря своим очень малым размерам. Тем не менее возможна боковая деформация. Интересен тот факт, что основность аминов в газовой фазе меняется монотонно в ряду ЫНз < < МеЫНг < МегНН < МезЫ. Поэтому аномалия основности триметиламина в растворе должна обусловливаться влиянием растворителя. С одной стороны, энергия сольватации сопряженных кислот понижается в ряду НЫНз > РгМН > и так же должна уменьшаться основность аминов-оснований. С другой стороны, эта же основность должна уменьшаться в обратной последовательности из-за электронного (индуктивного) воздействия. Две противоположные нелинейные зависимости дадут максимум или минимум свойства, в данном примере—максимум основности для диалкиламинов в водном растворе. [c.205]

Куртин и сотрудники [57 ] показали также, что скорость инверсии соединений типа ХЫХ снижается в 10 раз при переходе от X = СеНд к X = СНз и еще по крайней мере в 10 — 10 раз, если перейти от X = СНз к X = С1 или СН3О. Очевидно, что фенильная группа стабилизирует переходное состояние для инверсии за счет делокализации электронов. Индуктивный эффект хлор-или метоксигрупп должен дестабилизировать переходное состояние для инверсии. Чем сильнее электроноакцепторный индуктивный эффект заместителя X, тем больше возрастает степень р-характера связи N — X за счет электронов азота и тем больше возрастает 5-характер орбиты, занятой парой электронов на азоте. Поскольку для инверсии электронная пара в переходном состоянии должна перейти на р-орбиту, то этот индуктивный эффект увеличивает энергию активации и уменьшает скорость. [c.146]

Стабилизация неустойчивого диазоний -бетаина происходит здесь иначе ввиду присутствия у двух атомов, обладающих сродством к электронам. Индуктивные эффекты затрудняют отщепление N=N , но облегчают отщепление протона от С . Таким образом, при отщеплении НС1 образуется диазокетон [c.590]

Бови, Рейд и Тернер [69] полагают, что электронное индуктивное взаимодействие должно ослабляться двумя входящими метиленовыми группами, и, следовательно, эти результаты представляют собой доказательство неправильности представлений об асимметрической индукции , выдвинутых Маккензи. [c.104]

Последние примеры в табл. 2-6 уже рассматривались (разд. 2-1). Боннер полагал, что электронное индуктивное взаимодействие должно передаваться через сопряженную систему. Неудачу в осуществлении асимметрического синтеза в случае (—)-ментил- -бензоилбензоата поэтому следует рассматривать как доказательство [c.104]

Так как квантовая теория дает для л-электронов индуктивный эффект, ксторы11 и.меет альтернирующие свойства, то нет основания придерживаться физическ и необоснованной теории, выводы которой относительно альтернирующего распределения зарядов прямо противоречат квантово-механическому ИНДУКТИВНОМУ эффекту. Это было бы законно только в том случае, если вытекающее из данной теории распределение зарядов можно было бы связать с энергиями активации процесса замещения лучше, чем это возможно для рассчитанного квантово-теоретическим путем. Это, однако, не имеет места, как уже показано выше (стр. 524). Связь эта, правда, пока еще не ясна, но в случае рассчитанного квантово-теоретическим путем индуктивного эффекта ее можно установить при помощи естественной вспомогательной гипотезы. Если по приведенным выше причинам отказаться от теории индуцированных альтернирующих полярностей, то можно нарисовать картину возможностей замещения в бензольном ядре, которая, правда, не обходится без вспомогательных гипотез, однако все же внутренне непротиворечива. Такая теория и будет изложена ниже в разделе 5 (обобщение). [c.536]

Если считать, что в реакции замещения водорода металлом в первую очередь происходит атака карбаниона по углерод-водородной связи, то можно было бы ожидать, что сравнительная скорость ее в различные положения должна была бы контролироваться сравнительными плотностями электронов в тех положениях кольца, в которых находятся атакуемые атомы водорода. Представляется невероятным, чтобы существовал какой-либо механизм изменения этих плотностей электронов, в котором резонанс играл бы какую-либо роль. Отсюда следует, что сравнительные плотности электронов должны определяться в первую очередь индуктивным влиянием заместителя. Исходя из этого полон<ения, электронные плотности в моноалкилбензолах должны быть наиболее высокими в о-положении и должны уменьшаться в ж- и п-псложениях в указанном порядке. Из этих данных следует, что замещение в о-положе- [c.474]

Индуктивный эффект трифторметильной группы значительно больше, чем алкильных групп, и действует в противоположном направлении. Здесь электронная плотность в п-полон<ении должна быть наиболее высокой и должна снижаться при переходе к -цолонгению наименьшая плотность должна быть в о-положепии. Поэтому о-положение должно быть наиболее чувствительным к атаке нуклеофильных агентов, а ж- и п-положепия будут следовать за ним в указанном порядке. Это находится в полном соответствии с наблюдениями [265]. [c.475]

Для герметизации изделий электронной, радио- и электротехнической промышленности трансформаторных катушек индуктивности, электронно-лучевых приборов и т. д., уже применяют 11 марок компаундов, разработанных в СССР на основе жидких каучуков с концевыми гидроксильными, изоцианатными, эпокси- и акрилатуретановыми группами. Отвержденные компаунды имеют отличные диэлектрические свойства, не изменяющиеся в широком диапазоне температур, выдерживают резкие перепады температур, устойчивы к условиям тропического климата, не вызывают коррозии металлов [94]. На основе полимера с эпоксиуретановыми группами создана стойкая антикоррозионная краска. Получены [c.455]

На скорости полимеризации сказываются и, стерические и, особенно, электронные влияния заместителей у кремния. Она увеличивается при замещении метильных групп в Дз и Д4 электро-ноакцепторньти группами, облегчающими нуклеофильную атаку активным центром атомов кремния в цикле благодаря повышению их дробного положительного заряда. Сильно ускоряют полимеризацию фенильные группы Аз полимеризуется в 10,7 раза, а А4 — в 32,5 раза быстрее, чем Дз и Д4 соответственно [45, 46]. Слабее влияют 3,3,3-трифторпропильные группы (скорости возрастают в 3—4 раз при переходе от Дз к Фз и от Д4 к Ф4) [33, 40], что связано, вероятно, с противоположным действием сильных отрицательного индуктивного и стерического эффектов этих групп. Исключительно сильное ускорение полимеризации вызывают цианоалкильные группы [47]. Электронодонорные заместители, напри- [c.478]

Наиболее распространенным типом связи является двухэлек-тропная связь (а-связь). В зависимости от электроотрицательности атомов, образующих эту связь, электронные орбитали могут быть симметричными (при равной электроотрицательности) или смещенными так, что электронная плотность будет выше у более электроотрицательного атома. Смещение электронной плотности может иметь место и в случае связи, образованной одинаковыми атомами, которые соединены с атомами или группами атомов, имеющими разную электроотрицательность (индуктивный эффект). Так, например, двойная связь в бутене-2 не поляризована, а в пропилене и хлористом аллиле — поляризована [c.113]

Реакционная способность карбонильных соединений тем выше, чем больше степень поляризации группы СО — чем больше положительный заряд на ее атоме углерода. В этом случае электростатически облегчается взаимное сближение реа гентов и, кроме того, уже в исходном веществе частично реализуется сдвиг электронов, необходимый для реакции. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индуктивный эффект, т. е. они в какой-то степени нейтрализуют положительный заряд на карбонильном углероде, удлинение и разветвление алкильной группы ведут к снижению реакционной способности карбонильных соединений. Кетоны обладают значительно меньшей реакционной способностью вследствие индуктивного влияния двух алкильных групн. [c.329]

Лекция 7. Основные положения метода молекулярных орбиталей (МО). Энергетические диаграммы распределения электронной плотности в молекулах. Применение метода МО к молекулам, образованным из атомов элементов первого и второго периодов. Объяснение магнитных свойств и возможности существования двухатомных частиц с помощью метода МО. Лекция 6. Межмолекулярное взаимодействие. Природа межмолекулярных сил. Ориентационное, индуктивное, дисперсионное взаимодействие. Водородная связь. Влияние водородной связи на свойства вешества. Конденсированное состояние вещества. Кристаллическое состояние. Кристаллографические классы и втя системы.. Ьоморфизм и полимор( )Изм. Ионная, атомная и молеклярная, металлическая и кристаллическая рещетки. [c.179]

Сравним глицин и уксусную кислоту первая кислота более чем в сто раз сильнее второй (табл. 2.1), несмотря па сходство их строения. Таким образом, наличие аминогруппы сильно влияет па свойства карбоксильной группы. Ацетилирование аминогруппы (устранение положительного заряда) понижает кислотность глицина примерно в десять раз, но тем не менее карбоксильная группа ацетилированиого глицина проявляет свойства значительно более сильной кислоты, чем уксусная кислота. Более высокая кнслотиость глицина по сравнению с уксусной кислотой объясняется двумя факторами. Индуктивный эффект положительно заряженной аммонийной группы н ацетнлированиой аминогруппы понижает электронную плотность на карбоксиле, так что протон диссоциирует гораздо легче. Это влияние еще более усиливается при наличии протонированной аминогруппы вследствие непосред- [c.38]

Резонансный эффект не следует смешивать с понижением значения рКа, к которым приводит галогепирование фенола (табл. 2.1), поскольку при этом вновь проявляется отрицательный индуктивный эффект. Тем не менее резонансные эффекты могут быть полезны при изучении других важных соединений, как, например, при сравнении основности циклогексиламина и анилина. Цикло-гексиламин характеризуется значением р/(а, типичным для органического амина (табл. 2.1), а анилин проявляет значительно более кислые свойства. Это происходит потому, что в любой данный момент времени электронная плотность на аминогрунпе анилина гораздо ниже, чем на аминогруппе циклогексиламина. Свободная пара электронов азота анилина сопрял<ена с электронами ароматического цикла путем образования резонансных структур [c.41]

Для осуществления механизма ППК необходимо образование ковалентного соединения между флавиновым коферментом и субстратом для того, чтобы стал возможным перенос электронов от одной молекулы к другой. Поскольку это ионная реакция, то молекула флавина должна иметь электрофильный центр, легко атакуемый нуклеофильным субстратом. При исследовании флавино-вого ядра обнаружены четыре центра, способных подвергаться атаке, среди которых положение 4а, по-видимому, является наиболее электрофильным. Действительно, реакционноспособность возрастает в какой-то степени благодаря индуктивному эффекту прилегающих амидной и амидиновой групп. [c.414]

Считают, что атомы или (руппы атомов, оттягивающие иа себя электронную плотность (можно сказать, электронный заряд), обладают отрицательным индуктивным (инс)укционньш) эффектом (-1 Но есть группы, которые могут отталкивать электроны вглубь углеводородной частт молекулы. Такие груткгы обладают по] о.жшпельньш индуктивным эффектом (+1 [c.184]

С одной стороны, атом галогена оттягивает электроны за счет отрицательного индуктивного эффекта (-1 ), однако ему противостоит более сильный положительный мезомерный эффект (+М фф) за счет сопряжения р-э тек-тронных пар галогена и ароматической тг-элек-тронной системы. [c.210]

Под действием момента, вызываемого этой нагрузкой, упругий. элемент закручивается на определенный угол, а рычаг 6, связанный с упругим элементом, поворачивается, перемещая измерительную рамку в зазоре индуктивного датчика 7. Электрический сигнал, про-гюрциональный нагрузке, с рамки преобразователя подается на схему измерения, усиливается и поступает на электронный потенциометр для показания величины нагрузки по шкале и записи кривой "нагрузка-время". [c.113]

К электронодонорным группам, имеющим положительный индуктивный эффект, относятся алкильные группы. По-видимому, это связано с тем, что, как уже отмечалось выше, вследствие несколько большег электроотрицательности атома углерода по сравнению с атомом водорода ковалентные связи не строго симметричны и на атоме углерода появляется, хотя и незначительная, избыточная электронная плотность. [c.113]

Причины, обусловливающие наличие отрицательного индуктивного эффекта той или иной группы, могут быть различными. Наибольший —/-эффект имеют группы, у которых на атоме, непосредственно связанном с атомом углерода субстрата, имеется полный положительный заряд. К ним относится, например, нитрогруппа NO2, в которой, в соответствии с правилом октета, азот может быть только четырехковалентным с полным положительным зарядом, в то время как избыточная электронная плотность равномерно распределяется на обоих атомах кислорода. Несколько меньшим —/-эффектом обладают группы, у которых атом, непосредственно связанный с атакуемым атомом углерода субстрата, одновременно связан кратной связью с каким-либо более электроотрицательным элементом, в результате чего на атоме углерода возникает частичный положительный за])яд к ним относятся группы OOR, N, OR, СНО. [c.114]

Как уже отмечалось выше, уходящие группы X по легкости замещения их на нуклеофильные реагенты можно расположить в следующий ряд Hal > ОН > NH2. Казалось бы, этот ряд можно было бы продолжить влево и дополнить группами, имеющими еще больший отрицательный индуктивный эффект, например NOj и N. В самом деле, имея на атоме, непосредственно связанном с остальной частью молекулы, шачительный положительный заряд, эти группы могли бы в еще большей степени увеличить дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода и тем самым облегчить протекание реакции нуклеофильного замещения по механизму 5 2. Однако в действительности ни для нитрилов карбоновых кислот, ни для первичных и вторичных алифатических нитросоединений неизвестны случаи вытеснения анионов N или NO2, хотя вытеснение этих групп в виде анионов в условиях проведения реакций нуклеофильного замещения энергетически выгодно. [c.119]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

Группы с положительным индуктивным эффектом повышают электронную плотность в любом положении бензольного кольца, но преимущественно в орто- и тгаро-положениях относительно группы У. Напротив, группы с отрицательным индуктивным эффектом вызывают общее обеднение л-электронной плотности бензольного кольца, причем в наибольшей степени это влияние сказывается также в орто- и ара-положениях. [c.324]

Мезомерный эффект наблюдается только в тех случаях, если неподеленные пары р-электронов, обусловливающие наличие -+-М-эффекта, или л-электронная пара, обусловливающая —М-эффект, находятся в сопряжении с л-электронами бензольного кольца и не отделены от них метиленовой группой. Например, заместители типа СНгСЫ, СН2СНО, СНгНОг обладают только отрицательным индуктивным эффектом, а мезомерный эффект их равен нулю группы СН2ОН, СНг Нг, несмотря на наличие неподеленных пар р-электронов у атомов кислорода и азота, имеют только незначительный —/-эффект, а мезомерное взаимодействие их с л-электронами бензольного кольца отсутствует. [c.325]

Наиболее реакционноспособны иод- и фторбензолы вследствие совместного влияния индуктивного и мезомерного эффектов. У иода наименьший —/-эффект, следовательно, он в меньшей мере оттягивает на себя л-электронную плотность бензольного кольца. Повышенную по сравнению с хлор- и бромбензо-лами реакционную способность фторбензола можно объяснить мезомерным эффектом. р-Электроны фтора, ответственные за -ЬМ-эффект, находятся на том же энергетическом уровне (втором), что и л-электроны бензольного кольца, и мезомерное взаимодействие их при образовании о-комплекса оказывается более благоприятным, чем в случае хлора и брома, Соответственно, включение 5р-электронов иода в сопряженную систему с л-электронами бензольного кольца при образовании а-комплекса наименее благоприятно. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология