Малые анизотропные частицы

Малые анизотропные частицы [c.348]

Для раствора малых анизотропных частиц [c.214]

Функция Pu Q) для малых анизотропных частиц имеет следующую форму [c.22]

Донне и соавторы, применяя метод поляризации света, провели исследование растворов на той стадии полимеризации, когда уже мономер и димер были в значительной степени израсходованы. Исследование показало, что при pH 5—6 полимер состоял из чрезвычайно малых сферических частиц, тогда как при pH <5 такой полимер был, очевидно, более анизотропным. Этот факт, вероятно, может быть объяснен тем, что частицы начали связываться вместе в цепочки. [c.367]

В случае кристаллических полимеров наибольшее значение имеет рассеяние света на флуктуациях анизотропии (и анизотропных частицах). Если в системе содержатся элементы, обладающие анизотропией поляризуемости, то при их беспорядочном распределении как система в целом, так и каждый ее участок, содержащий достаточно большое число анизотропных элементов, оказываются изотропными [95]. Однако в такой системе возможны флуктуации анизотропии, в результате которых в отдельных малых объемах возникает Некоторый избыток элементов, ориентированных в одном направлении. Так же как и в случае флуктуаций плотности, возможны относительно стабильные состояния с некоторыми преобладающими направлениями в расположении анизотропных элементов. В частности, при кристаллизации из расплавов полимеров могут возникать такие анизотропные структуры, как сферолиты, фибриллы и т. д. Для их изучения наиболее широко применяется метод малоуглового рассеяния поляризованного света, состоящий в наблюдении картины рассеяния в пределах 9 = 0—30° (рис. 39, а). [c.67]

Жидкость, содержащая анизотропные ориентированные частицы, обладает двойным лучепреломлением — она подобна двухосному кристаллу. Двойное лучепреломление измеряется в направлении г, параллельном оси динамооптиметра. Конечная причина двойного лучепреломления — анизотропия поляризуемости частицы. Для твердых эллипсоидов вращения с отношением большой и малой осей, равным Ь, теория дает для двойного лучепреломления [c.164]

Другое осложнение состоит в том, что внешнее поле может вызвать наряду с ориентацией макромолекул или их частей еще более сложные процессы, такие, как кристаллизация. Поэтому, чтобы разобраться в явлении ориентации, необходимо вначале выяснить, что именно ориентируется — звенья, молекулы, кристаллы или более сложные частицы. Кроме того, следует отметить, что очень важно изыскать надежные способы для определения ориентации и методы, позволяющие отличить ориентированные полимеры от истинно кристаллических, так как и кристаллические и ориентированные тела анизотропны, а скорость дезориентации у полимеров иногда ничтожно мала. [c.460]

В случае С. малыми изотропными молекулами рассеянный свет всегда вертикально поляризован, независимо от состояния поляризации падающего света. Если рассеивающие частицы достаточно велики ( А,) или оптически анизотропны, происходит деполяризация рассеянного света, т. о. появление в нем компоненты, соответствующей световым колебаниям с горизонтальным направлением электрич. вектора. При С. р-рами клубкообразных макромолекул деполяризация обычно мала (1 — 3%). В р-рах стержневидных макромолекул (или молекулярных клубков при большой анизотропии сегмента) деполяризация велика, и ее учитывают при определении М и i 2. [c.193]

Возможно, правда, подобрать такую пару линий, исходя из следующих соображений если по размеру частицы не слишком анизотропны, то D слабо зависит от направления для таковых, образующих сравнительно малый угол (10—30°) друг с другом. Величину микродеформаций можно считать равной по двум направлениям, если упругие модули в этих направлениях одинаковы. Исходя из этих соображений, в качестве пары линий для о. ц. к. кристаллов можно брать линии ПО—211—321. [c.365]

Если коллоидные частицы сами по себе оптически анизотропны, что наблюдается во многих лиофобных золях, то присущая им величина Ап мало зависит от показателя преломления дисперсионной среды в этом случае говорят о собственном двойном лучепреломлении частиц. Однако оптическая анизотропия в коллоидной системе может быть также обусловлена просто ориентированным расположением асимметричных по своей форме частиц, которые сами по себе могут и не обладать оптической анизотропией в этом случае говорят о двойном лучепреломлении формы. Оно исчезает при равенстве показателей преломлений коллоидных частиц и дисперсионной среды. Таким образом, измеряя величину Ап при различных показателях преломления среды, можно отличить оба вида двойного лучепреломления. [c.59]

В растворах золей с вытянутыми частицами, если они достаточно концентрированы и содержание электролитов мало, наличие сил межчастичного притяжения на больших расстояниях приводит к ориентированной агрегации частиц и разделению золя на две фазы разбавленную изотропную и более концентрированную анизотропную. Анизотропная фаза образует веретенообразные островки, так называемые тактоиды (Фрейндлих), видимые в поляризационном микроскопе при скрещенных николях. В веретенцах удлиненные частицы расположены линейно, параллельно длинной оси веретена. [c.128]

Если кристалл достаточно долго находится при постоянной температуре, то избыточные заряды на его поверхности компенсируются из-за собственной — хотя бы и ничтожно малой — проводимости кристалла и из-за взаимодействия с заряженными ионами воздуха, и кристалл в целом не обнаруживает электрической поляризации. Если же температура всего кристалла однородно изменяется, тогда анизотропно меняются расстояния и углы между частицами, меняется существующая внутри кристалла спонтанная поляризация, смещаются электрические заряды диполей и в кристалле возникает постоянная поляризация вдоль определенного направления, называемого электрической осью. Таким образом, в результате изменения температуры Д Т, т. е. изотропного воздействия, в кристалле появляется дополнительная электрическая поляризация ДР, т. е. векторное свойство. [c.205]

Если не ограничивать задачи областью малых g (в отличие от 2 гл. II), то усреднение в (2.149) должно быть проведено с учетом анизотропного распределения осей частиц по углам <р, определяемого функцией р (ф) [выражение (7.14)]. Используя выражение (7.2) для AUg, получим [c.171]

Деформация частицы может привести к двойному лучепреломлению в растворе. Последнее может быть вызвано как оптической анизотропией вещества эллипсоида, появляющейся в результате его анизотропного напряжения (фотоэластический эффект), так и эффектом анизотропии формы частицы (в случае, если показатели преломления вещества частицы и растворителя различны [см. (7.35)]. Оптическая ось и той и другой составляющих двойного лучепреломления, очевидно, совпадает с главной осью деформации частицы, т. е. с осью эллипсоида. Таким образом, при самых малых градиентах скорости (когда ось эллипсоида совпадает с направлением максимального растягивающего напряжения в потоке) оптическая ось анизотропного раствора (главное сечение) составляет угол 45° с направлением потока. [c.525]

Для всех коэффициентов вязкости, кроме щ, кинетический вклад мал по сравнению с потенциальным. Величина вязкости является суммой обоих вкладов. Вместо сложной процедуры вычисления вязкости по взаимодействию частиц может быть применен более простой способ, основанный на аффинном преобразовании, использовавшемся при преобразовании потенциала. При этом потенциальные вклады в анизотропные коэффициенты вязкости пропорциональны потенциальному вкладу в вязкость системы сферических частиц с коэффициентом Hi, зависящим от соотношения осей <5 [226] [c.105]

Таким образом, изучая угловую зависимость ширины линии изотропной компоненты для больших углов, можно получить значение Д. Если частицы оптически анизотропны, эта величина может быть получена при изучении рассеяния деполяризованного света в прямом направлении (в этом случае )х пренебрежимо мало по сравнению с 6Д->). [c.192]

Оптическая анизотропия частицы состоит в том, что величина ее поляризуемости неодинакова вдоль различных осей частицы. В отличие от изотропных анизотропные частицы в растворе дают деполяризованное рассеяние. Картины углового расиределепия (индикатрисы) рассеянного света и его поляризация принципиально различны для рассеяния света в растворах изотропных и анизотропных, малых и больших частиц. Ниже мы остановимся отдельно на этих случаях. [c.210]

Таким образом, для больших анизотропных жестких частиц определение их размеров методом светорассеяния более сложно, чем для частиц с малой анизотропией. Для определения размеров палочкообразных анизотропных частиц непосредственно по начальному наклону графика двойной экстраполяции в равной степени требуется предварительное знание анизотропии так как в этом случЕш начальный наклон определяет не средний радиус инерции а величину [119] [c.316]

Орпентированные образцы исследуют в поляризованном свете. При изучении анизотропных частиц в суспензии парафинового масла может происходить пепроизвольная ориентация молекул [77]. Если поглощающее вещество распределено неравномерно по сечению образца, то оптическая плотность очень мала. В работе [771] рассчитана разность значений наблюдаемой и истинной оптических плотностей для случая, когда часть излучения не поглощается при прохождении через образец (рис. 2.5). Такое явление может возникнуть при работе с суспензиями, состоящими из крупных частиц, или при работе с пленками, содержащими пустоты. На рис. 2.6. показана связь между наблюдаемой и истинной оптическими плотностями для образца, состоящего из двух компонентов, различающихся по толщине. [c.30]

В оригинальной работе Релея выводится положение о том, что интенсивность 0 света, рассеянного анизотропной частицей малых размеров в сравнении с длиной волны падаю1цего света, наблюдаемого под углом 0, прямо пропорциональна интенсивности падающего света о, но обратно пропорциональна четвертой степени длины волны Я и квадрату расстояния г от источника света до рассеивающих частиц [c.382]

ЖИДКОСТИ — агрегатное состояние тела промежуточное между твердым и газообразным состояниями. По своей высокой плотности и малой сжимаемости, а также по наличию сильного межмоле-кулярного взаимодействия Ж. близ1 и к твердым телам и существенно отличаются от газов. Наряду с этим, изотропность, текучесть (способность легко изменять внешнюю форму под действием малых нагрузок) приближают их к газам. Вязкость Ж., в отличие от газон, резко падает с повышением температуры. Ж- ограничена со стороны низких температур переходом в твердое или стеклообразное состояние. Для каждого вещества характерна критическая температура, выше которой Ж. не может существовать в равновесии с собстпеиным паром. Под влиянием поверхностною натяжения Ж- стремится приобрести форму шара. Как правило, вещества имеют только одну жидкостную модификацию, за исключением некоторых веществ, для которых наблюдается как нормальная жидкая фаза, так и анизотропные фазы. Это жидкие кристалл , а также гелий, который может находиться в двух жидких фазах. Структура и физические свойства Ж- зависят от химической индивидуальности образующих ее частиц и от характера и интенсивности сил, действующих между ними. В Ж- существует т. наз. ближний порядок , проявляющийся в том, что число окружающих молекул и их взаимное расколожение в среднем для всех молекул одинаково. [c.97]

Из анализа рентгенограмм жидких и твердых металлов следует, что координация атомов в процессах плавления изменяется мало, межатомные расстояния в жидкой и твердой фазах отличаются на несколько процентов. На основании этих данных возникли новые представления о природе жидкого состояния. Как видно, жидкость состоит из множества агрегатов молекул, внутри которых частицы расположены в определенном порядке, подобно порядку в кристаллах. Такие агрегаты часто называют сиботаксическими группами. Идея о существовании сиботаксических групп впервые выдвинута в 1927 г. американским физиком Стюартом. Согласно представлениям Стюарта, существование этих групп весьма кратковременно в результате теплового движения одни из них распадаются, другие образуются в новых местах. Наличие таких упорядоченных агрегатов молекул является причиной существования ближнего и отсутствие дальнего порядка в жидкости. Хаотичность в образовании и распаде сиботаксических групп обусловливает отсутствие в жидкости анизотропности свойств, которая характерна для твердого состояния. Ближний порядок усиливается с понижением температуры. Особенно отчетливо он обнаруживается в жидкостях, охлажденных ниже температуры крн- [c.226]

В литературе описаны несколько способов оценки анизотропности углеграфитовых материалов по линейным размерам частиц во взаимоперпендикуляных направлениях, линейному термическому расширению, электросопротивлению. Наиболее объективным можно считать способ определения анизотропности по термическому расширению вдоль осей с и а их кристаллической решетки. Расширение решетки вдоль оси с достаточно точно определяется по смещению интенсивных дифракционных максимумов (002) и (004). Однако определение термического расширения решетки вдоль оси а затрудняется слабой интенсивностью используемого отражения (10). Точное определение коэффициента термического расширения вдоль а — оси усложняется также очень малым угловым смещением этого отражения на дифрактограммах углеграфитовых материалов при нх нагреве. [c.128]

Однако использование стабильных радикалов в качестве парамагнитного зонда значительно расширяет возможности метода и позволяет изучать молекулярные движения при температуре выше Тс. Применение метода основано на том, что уширение линий СТВ спектра ЭПР однозначно определяется временем корреляции вращательного движения парамагнитных частиц. Спектр ЭПР нитроксильного радикала сильно зависит от его вращательной и трансляционной подвижности, которая, в свою очередь, определяется структурой и молекулярной динамикой полимера. В жидкостях или системах с малой вязкостью радикал вращается быстро и его спектр ЭПР состоит из трех линий с хорошо разрешенной сверхтонкой структурой. При повышении вязкости время вращения снижается, анизотропная часть СТВ и g-фaктopa не полностью усредняется молекулярным вращени- [c.291]

Ориентационные механизмы структурной вязкости реализуются в системах, у которых кинетические единицы имеют анизотропную, вытянутую форму или тогда, когда из частиц образуются простые и сложные цепочки. При переходе от малых к большим скоростям асимметричные кинетические единицы или цепочки приобретают преимущественную ориентацию вдоль вязкого потока. В результате в зависимости от природы молекулярной системы вязкость может либо практически не меняться, либо уменьшаться [8], либо возрастать [12]. Авторы Г13] придают большое значение влиянию ориентации на структурную вязкость дисперсных систем и полимеров. Ориентационный механизм структурной вязкости, по-видимому, представляет наибольший интерес для жесткоцепочечных полимеров и особенно их растворов. [c.176]

Форма частиц дисперсной фазы в смеси полимеров, полученной смешением расплавов на вальцах, экструдерах и т. д., обычно вытянутая, что обусловлено ориентирующим действием сдвиговых деформаций. Малое новерхностное натяжение на границе раздела полимер — полимер (несколько дин1см ) ц высокая вязкость смеси ведут к фиксации ориентированной двухфазной структуры и, следовательно, обусловливают резкую анизотропию свойств смеси, особенно прочности. При экструзии и вытяжке смеси иолимеров также образуются анизотропные материалы с волокнисто структурой, что необходимо учитывать ири переработке. [c.218]

Структурная кристаллография исследует закономерности внутреннего строения кристаллов. Рентгенография исследует структуру кристаллов, анализируя дифракцию рентгеновских лучей от кристалла. Кристаллическим называют вещество, чьи частицы закономерно периодически повторяются в пространстве. Согласно одному из распространенных определений, кристаллом называется однородное анизотропное тело, способное самоог-раняться. Однородность кристалла проявляется в постоянстве химического и фазового состава его, в неизменности его скалярных свойств. Анизотропия кристалла состоит в том, что векторные свойства его могут оказаться разными, будучи измеренными в различных направлениях. Наконец, способность самоограняться есть также следствие правильного внутреннего строения кристаллического тела, благодаря которому атомы кристалла располагаются на определенных прямых (потенциальных ребрах кристалла) и плоскостях (потенциальных гранях кристалла). Малые скорости зарождения и роста приводят к возникновению крупных одиночных правильно ограненных кристаллов. Высокие скорости зарождения и роста приводят к конкурирующему росту множества зародившихся в расплаве или растворе микроскопически мелких кристаллов до их случайного столкновения друг с другом с образованием поликристаллического конгломерата. Минералы принадлежат к веществам, способным образовывать крупные монокристаллы, металлам же и сплавам свойственны высокие скорости зарождения и роста, поэтому они чаще дают поликристаллические массы, не имеющие огранки. Плоские грани и прямые ребра можно, однако, увидеть и у металлических кристаллов со свободной по- [c.10]

Многие экспериментальные данные по оптическим, тиксотропным и реологическим свойствам, а также по пептизации, синерезису и кинетике процессов образования гелей и паст указывают на то, что большинство этих систем следует отнести к ПКС [16]. Периодическая тактоидная структура у гелей Уг05 обнаружена Думанским [37]. Еще ранее было указано на ориентированное расположение коллоидных частиц в этих гелях, возникающих при самых малых концентрациях дисперсной фазы, что подтверждает непрерывность перехода от тактоидного состояния к гелеобразному [38—40]. Установлено, что анизотропность коллоидной системы сохраняется при обратимых переходах золя в гель [41]. В гелях Ее(ОН)з и У(ОН)з обнаружена периодичность в расположении плоскостей фиксации дисперсных частиц расстояние между плоскостями, равное нескольким тысячам ангстрем, уменьшается с увеличением концентрации электролита [19, 21]. Недавно при изучении гелей гидроокиси железа с помощью эффекта Мессбауэра было показано, что в этих гелях (как при обычных условиях, так и в замороженном состоянии) коллоидные частицы отделены друг от друга слоями воды [42]. [c.14]

Программа П.2 предназначена для определения параметров экспериментальных спектров ЭПР хаотически ориентированных частиц с 5 = i/j и учетом аксиально анизотропного g-тепзора (малая анизотропия) и аксиальных тензоров СТВ (одно-два парамагнитных ядра). Направления главных осей тензоров совпадают. Индивидуальная линия — гауссова или лоренцева с постоянной пшриной б или шириной, зависящей от ориентации (аксиальный тензор ширины с главными осями, совпадаюпщии с осями остальных тензоров). [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология