Выделение НМК из продуктов окисления парафина

Окисление парафина воздухом при повышенных температурах значительно ускоряется в присутствии катализаторов [58, 59]. В качестве катализаторов применяют соли тяжелых металлов высших жирных кислот, а также высокомолекулярные спирты и кетоны, выделенные из продуктов окисления парафина. В этом случае окисление идет более глубоко, и в качестве основных продуктов реакции образуются карбоновые кислоты и нейтральные карбонильные соединения. [c.60]

ВЫДЕЛЕНИЕ НМК ИЗ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНА [c.64]

После термической обработки, служащей для ликвидации эфирного числа в конечном продукте и возможно более полного удаления неомыляемых, жирные кислоты выделяются в свободном состоянии подкислением. Таким образом, вся затраченная при омылении оксидата щелочь нейтрализуется серной кислотой и уводится из процесса в виде мало ценного сульфата натрия. Так как примененная щелочь не участвует собственно в процессе выделения и очистки синтетических жирных кислот, то вполне законным является вопрос, возможно ли проведением термической обработки продукта окисление парафина, в котором кислоты находятся не в виде солей, а в свободном состоянии или в форме эфиров. [c.266]

ВЫДЕЛЕНИЕ ЖИРНЫХ СПИРТОВ ИЗ НЕЙТРАЛЬНЫХ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНА [c.186]

На основе окисленных образцов деароматизированной фракции парафино-нафтеновых углеводородов (масло С-220) и изготовленных па этой же дисперсионной среде образцов смазки (10% стеарата лития) изучена возмон<ность выделения продуктов окисления методами экстракции и жидкостной хроматографии с последующей идентификацией методом ИК-спектроскопии. Показано, что в условиях хроматографирования можно осуществить выделение и анализ продуктов окисления непосредственно из смазок. Сравнение жидкостных хроматограмм разделения одинаковых по весу проб масел дает наглядное представление о динамике изменения содержания концентратов различных продуктов окисления в зависимости от условий окисления. [c.109]

Для синтеза децилового спирта продукты окисления парафинов, содержащие каприновую кислоту, подвергают этерификации (см. главу 5), образовавшиеся сложные эфиры каприновой кислоты гидрируют с медно-хромовым катализатором. Выделенный из продуктов превращения дециловый спирт используют для получения децилового альдегида, парфюмерного декан-1-ола, а также - для получения детергентов [c.29]

В табл. 7.3 приводятся сравнительные данные по промышленным методам производства высших спиртов, которые показывают, что наиболее благоприятные технико-экономические показатели имеют производства высших спиртов выделением из вторых неомыляемых, окислением жидких парафинов, гидрированием продуктов окисления парафина и альдегидов оксосинтеза на родиевом катализаторе. Наилучшими потребительскими свойствами характеризуются спирты, полученные алюмоорганическим синтезом, гидрированием эфиров СЖК и продуктов окисления парафинов. [c.391]

Было показано [60], что наряду с жирными кислотами и оксики-слотами в смеси, полученной при окислении парафина, содержатся лактоны и лактиды. Так, из продуктов окисления парафина были выделены оксикислоты состава от С дНавОНСООН до С Нд ОНСООН. Был выделен также твердый метиловый эфир состава 57Н7404. Наличие в продуктах окисления парафина оксикислот объясняет источники и пути образования эстолидов этих кислот. Реакцию образования эстолидов можно выразить следующей схемой [61] [c.60]

При выделении жирных кислот из продуктов окисления парафина первой стадией является омыление оксидата, и дальнейшая переработка ведется уже с солями жирных кислот. [c.266]

Альдегидная фракция от окисления парафина и парафинового гачй, как оказалось [65], содержит ряд альдегидов жирного ряда, повидимому, нормального строения. Среди них несомненно присутствуют, например, ценный энантол С Н О, а также высшие его гомологи с 8, 9 и до 17 атомов углерода в частице. После отделения этих альдегидов из остатка был выделен весь ряд нормальных спиртов жирного ряда, начиная с пропилового СзН,ОИ, и кончая октадециловым С дНз ОН. Выходы этих нейтральных продуктов окисления парафина оказались следующие спиртов — до 12%, альдегидов же, очевидно, в связи с их меньшей устойчивостью к окисляющему действию кислорода,— несколько меньше, а именно около8%. [c.560]

При получении синтетических жирных кислот окислением высших парафиновых углеводородов в продуктах окисления наряду с кислотами содержатся нейтральные кислородсодержащие соединения, в частности, сложные эфиры, карбонильные соединения, спирты [1, 6, 7, 14]. Наличие в продуктах окисления парафина нейтральных кислородсодержащих соединений наводит на мысль о выделении и рациональном использовании этих соединений, в первую очередь спиртов. [c.186]

Значительное разнообразие продуктов окисления метановых углеводородов, и в частности парафина, объясняется достаточно хорошо цепной теорией окисления, предложенной Бахом в 1897 г. и впоследствии развитой другими исследователями. Согласно этой теории углеводород прежде всего образует перекиси или 1 идроперекиси, которые являются только промежуточными соединениями и разлагаются с образованием алдегидов, спиртов, кетонов и кислот с выделением тепла (около 25 ккал на молекулу). [c.56]

В химическом отношении церезины отличаются меньшей устойчивостью. Дымящаяся серная кислота даже при нагревании практически не действует на нормальный парафин, но почти полностью растворяет церезин, причем реакция идет очень глубоко, с раскислением серной кислоты до сернистого газа и с выделением углерода в виде так называемого сульфоугля. Хлорсульфоновая кислота действует подобным же образом. Азотная кислота и другие окислители также сильнее действуют на церезин, чем на парафин. При окислении воздухом церезин образует больше низкомолекулярных кислот, что следует объяснить действием окислителя на третичный атом углерода в изосоединении. Кроме того, нормальный парафин при окислении не образует изокислот, которые не раз находились при исследовании продуктов окисления церезина. Трудность отделения парафина от церезина не позволяет провести совершенно четкое различие между обоими типами углеводородов, и возможно, что многие авторы, работавшие с церезином и парафином, не имели в руках совершенно чистых образцов обоих типов углеводородов. [c.61]

Окисление парафина и выделение спиртов из окисленного продукта осуществляли по обычной технологии. [c.158]

Влияние концентрации катализатора на качество, состав и выход продуктов изучали с помощью анализа окисленного парафина и выделенных из него жирных кислот к неомыляемых. При этом установлено, что с глубиной окисления парафина цветность оксидата понижается до 40—30 мг J и дальше практически не изменяется. Снижение цветности идет быстрее при окислении парафина с повышенной концентрацией катализатора. Аналогично протекает процесс изменения карбонильных чисел оксидата. [c.216]

Сульфирующий агент Формула первичные спирты, полученные восстановлением кислот (100% первичных спиртов) спнрты, выделенные из продуктов окисления парафинов в кислоты <75—80% первичных и 20—25% вторичных спиртев) спирты, полученные окислением парафинов в присутствии борной кислоты (22—34% первичных и вторичных спиртов 66—70%) [c.257]

Это объясняется тем, что в окисленном продукте содержится значительное количество пепрореагировавшего парафина и оксикислот. Оксикислоты, выделенные из окисленного парафина путем экстракции петролейным эфиром, представляют темнобурую вязкую массу, не растворимую в минеральных маслах, и характеризуются высокими кислотными числами (280—300 мг КОН/г) и высокими числами омыления (490—550 мг КОН/г). Кальциевые мыла, полученные из оксикислот, также нерастворимы в минеральных маслах, идущих для цели мазеварения (веретенное, машинное, цилиндровое). [c.191]

Для отечественного производства эмульгирующихся созтавов используют нафтеновые кислоты асидола (из отходов очистки масел), петролатум — отход производства нефтяных масел, окисленный кислородом воздуха при повышенной температуре в присутствии катализатора, высокомолекулярные синтетические жирные кислоты, выделенные из окисленного парафина (смесь их в виде кубового остатка) могут найти ирименение и другие синтетические продукты, например, сульфонаты [16] типа применяемого за рубежом моно-олеата полиоксиэтиленсорбиновой кислоты (эфир жирной сорбпно-вой кислоты, к которому присоединены цепи эфира полиэтилена) [17], оксиэтилированные амины высокомолекулярных синтетических жирных кислот и др. [c.31]

За рубежом широко используют спермацетовое масло и другие естественные жиры. Из дефицитных животных жиров представляет интерес кашалотовый жир, подвергнутый осерненпю, который в сочетании с другими присадками может обеспечить высокое смазочнорежущее действие. Наибольшее практическое значение имеют менее дефицитные и сравнительно дешевые синтетические продукты, получаемые каталитическим окислением твердых углеводородов (парафина и петролатума) кислородом воздуха при повышенной температуре, и выделенные из окисленного парафина высокомолекуляр- ные жирные кислоты. По эффективности действия они могут превосходить естественные жиры. Окисленные петролатум и парафин содержат помимо высокомолекулярных жирных кислот, сложных эфиров и других продуктов окисления непрореагировавшие твердые углеводороды. Окисленный петролатум применяется для изготовления эмульсий и в качестве присадки к минеральному маслу. Проведенные автором совместно с С. Я. Адам и Г. А. Евтушенко исследования показали, что масло индустриальное 12 с присадкой 5% окисленного петролатума (СОНоп ТУ 525-54) и то же масло с 5% консистентной смазки АМС-З (ГОСТ 2712-52), загущенной олеостеаратом алюминия, равноценны по свойствам сульфофрезолу. АМС-З имеет преимущество — при высоких скоростях резания не выделяет запаха, специфичного для окисленного продукта. [c.35]

Шебекинском комбинате кубовый остаток направляется в термическую печь цеха СЖК для извлечения и облагораживания кислот. На каждую тонну высших спиртов получается свыше 200 кг смеси жирных кислот, из которых более половины представлено кислотами мыловаренной фракции. По качественной характеристике кислоты, выделенные из кубового остатка, значительно уступают кислотам, полученным по обычным схемам окисления парафинов до синтетических жирных кислот. Согласно опубликованным данным, кислоты кубового остатка после термической обработки и отгонки неомыляемых имели следующие показатели кислотное число 213, эфирное число 4,5, йодное число 39,3, карбонильное число 43,5 и содержали 9,6% неомыляемых [86]. Таким образом, раздельная переработка кубового остатка не обеспечивает производство синтетических кислот, соответствующих действующим техническим условиям. Кубовый остаток может быть переработан только совместно с омыленным продуктом цеха СЖК, хотя и в этом случае качество товарных кислот, естественно, несколько понизится. [c.165]

Некоторые сорта тяжелых масел, особенно часто цилиндровые, а также продукты, получаемые очисткой неперегнанных фракций нефти, обладают темным цветом и малой прозрачностью, особенно на холоду, что ставится в связь с выделением более или менее крупных кристаллических аггрегатов, главным образом, парафина. Мутны также отработанные масла, содержапще продукты окисления и полимеризации, металлические соли в коллоидном состоянии, пыДь металла и т. п. 1 [c.229]

Промышленные процессы производства СЖК включают два этапа окисление парафина воздухом в течение до 20 ч в реакторах типа колонн при 120—140 С в присутствии катализатора (обычно КМПО4, МпОг и т. п.) и выделение из реакционной смеси целевого продукта, которым являются сырые технические жирные кислоты, а после дистилляции — термооблагороженные жирные кислоты определенного группового состава. [c.684]

Первая установка по производству синтетической уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида была пущена на Чер-нореченском химическом заводе в 1932 г., а в 1948 г. было организовано ее промышленное производство. К 60-м годам уксусная кислота производилась также пиролизом ацетона через кетен, окислением узких фракций бензина, а также выделением из продуктов окисления твердого парафина. В результате развития синтетических методов производства уксусной кислоты удельный вес их вырос с 50% в 1963 г. до 70% в 1965 г. и до 90% в 1970 г. За эти же годы общий объем производства уксусной кислоты в стране вырос в три раза. [c.312]

Парафины можно окислять кислородом воздуха или химическими окислителями. На разработку промышленного метода окисления парафинов воздухом было затрачено много усилий, что объясняется доступностью этих углеводородов. На этом пути имеется три серьезных практических затруднения, которые, по-видимому, были преодолены только за последние 20 лет. Первое затруднение состоит в необходимости работать вне пределов взры-ваемости смесей углеводородов с воздухом, что заставляет применять большой избыток либо воздуха, либо углеводорода. В случае избытка воздуха концентрация летучих продуктов в отходящих газах мала, что удорожает их выделение. При избытке углеводорода его превращение за один проход невелико, а поэтому непрореагировавший углеводород приходится выделять и возвращать обратно в процесс. Вторым затруднением является то, что во всех случаях, кроме, может быть, окисления метана, продукты реакции представляют сложные смеси различных веществ. Разделение таких смесей требует зь1ачительных расходов кроме того, возникает проблема использования всего комплекса побочных продуктов, o6pa3yramiix H в более или менее определенных пропорциях. Наконец, третье затруднение состоит в том, что общий выход полезных продуктов невелик в результате потерь углерода, происходящих вследствие образования его окислов. [c.66]

Вопрос о месте атаки кислорода при окислении парафинов нормального строения был объектом длительной дискуссии с участием многих исследователей (подробнее этот вопрос рассмотрен в гл. XII). Тщательное изучение аутоокисления н-декана при 145° С показало, что все вторичные децилгидроперекиси образуются в одинаковых количествах. Окисление концевых (первичных) углеродных атомов происходит в незначительной степени. Концентрация гидроперекисей, выделенных из оксидата с помощью противоточной экстракции, была выше 97%. Строение гидроперекисей доказано путем их каталитического восстановления до соответствующих четырех вторичных спиртов, полученных в эквимолекулярных количествах хроматографическое разделение показало наличие лишь следов деканола-1 Благодаря ограничению глубины превращения н-декана до 2,5% по концентрации перекисей, его углеродный скелет оставался при окислении, в основном, неизмененным, а монофункциональные соединения.составляли 80% от количества всех продуктов реакции. [c.21]

Продукты окисления воздухом парафинов, выделенных из дизельных топлив и содержащих 62% оксикислот, доокисляли 57%-ной азотной кислотой. В результате доокисления с выходом 51 % на загруженные и 74% на прореагировавшие оксикислоты получена смесь дикарбоновых кислот, содержащая янтарную, глутаровую, адипиновую и высшие кислоты [169]. Смесь дикарбоновых кислот получается и при окислении азотной кислотой гексана, до-декана, октадекана, твердых и жидких парафинов [170], а при окислении жирных кислот (стеариновой, лауриновой, пальмити- [c.102]

Соли металлов добавляли в нагретый о 120° углеводород. Окисление осуществляли при постоянной температуре 120 1°С. Начало окисления определяли по расходованию углеводорода, содержание которого в оксидате находили с помощью вытеснительной хром"атографии [26]. Количество свободных и связанных кислот в окисленном парафине определяли реакцией нейтрализации их спиртовым раствором едкого кали при нагревании до 76—78°С в течение 1 часа. Содержащиеся в продукте внутренние эфиры полностью реагировали со щелочью и определялись суммарно в кислотах. В оставшихся после. выделения кислот продуктах по гидроксильным и карбонильным числам определяли содержание спиртов и кетонов, количество которых хорошс совпадцло с данными ИК-спектроскопии, а также с количеством спиртов, выделенных через борнокислые эфиры в конечном продукте. [c.91]

По существующей технологии от, окисленного парафина отгоняют не вступившие в реакцию углеводороды, а алкилбораты подвергают гидролизу с целью выделения сырых спиртов. В этом случае побочные продукты (кислоты, эфиры) остаются и в возвратных углеводородах и сырых спиртах, от которых их отделяют обработкой щелочью. и вакуумной отгонкой. Если удаление кислот и эфире от возвратных углеводородов проходит более или менее удовлетворительно и без больших потерь, то при отгонке спиртов от омыленных сырых спиртов большое количество товарных спиртов остается в кубовом остатке. Выгрузка безводного мыла из дистилляционного аппарата затруднена, вследствие высокой температуры размягчения и наличия продуктов уплотнения, придающих массе большую вязкость и плохую текучесть. Содержание спиртов в мыле достигает, 40—60% и, в частности, этим обусловливается высокий удельный расход парафина на тонну готовой продукции. [c.160]

Еще в 1934 г. С. С. Наметкин и В. К. Зворыкина [222] опубликовали результаты исследования нейтральных продуктов, получаемых при окислении парафина (гача) зтн продукты уносятся током продуваемого воздуха и улавливаются в ловушках-приемниках. Указанная работа явилась одной из первых значительных работ в этой области. Авторы после соответствующей обработки ловушечного продукта и выделенной из него так называемой альдегидной фракции установили наличие альдегидов жирного ряда нормального строения —от капронового до капринового. Кроме того, при соответствующей обработке продукта, оставшегося после выделения альдегидов, были обнаружены нормальные спирты жирного ряда-—от гексилового до додецнло вого. По определению Г. С. Петрова [142], нейтральные омыляемые соединения, извлеченные из смеси кислот, полученных при окислении вазелинового масла, представляли собой темно-красную жидкость и имели следующие показатели кислотное число 16,4 число омыления 156,9 эфирное число 140,5 йодное число 16,76 элементарный состав С—76,58%, Н—-10,83% н 0-12,59%. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология