Хроматографическое разделение щелочных металлов

Хроматографическое разделение щелочных металлов, щелочноземельных и редкоземельных элементов [1908]. [c.318]

Краус с сотр. [36] добился количественного хроматографического разделения щелочных металлов (натрий, калий, цезий) от щелочноземельных (магний, кальций, стронций, барий) на колонке размером 2,0 см х 0,2 см , заполненной фосфатом циркония. [c.292]

Рие. 10 ). Хроматографическое разделение щелочных металлов [c.228]

В настоящей работе уточнена методика окисления угля азотной кислотой, исследованы ионообменные свойства и их изменения в зависимости от степени окисления угля и показана возможность применения угля для хроматографического разделения щелочных металлов. [c.303]

Ограничения этого метода - невысокая эффективность разделения, поэтому количество одновременно анализируемых металлов небольшое. Хроматографическое разделение комплексов металлов с ПАРом проводят в сильно щелочной среде при рН=11. Данные условия требуют использования высоко стабильных полимерных сорбентов. [c.19]

Хроматографическое разделение щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов [110]. [c.367]

Хроматографическое разделение щелочных и щелочноземельных металлов, а также редкоземельных элементов [71]. [c.368]

Чтобы предсказать хроматографическую подвижность элементов, нужно прежде всего знать константы обмена или коэффициенты распределения [22]. На основании этих характеристик можно также предсказать положения пиков при градиентном элюировании [23] и влияние на разделение степени сшитости ионообменной смолы [24]. Показано, например [24], что наилучшее разделение щелочных металлов достигается на предельно сшитых смолах (рис. 51.2). Для определения оптимальных условий можно использовать результаты ионообменной хроматографии на бумаге, однако это возможно лишь в том случае, если речь идет о разделении конкретной смеси на аналогичном ионите [25]. Наблюдаемые расхождения в результатах часто вызваны либо использованием различных методик -[26], либо наличием связующих компонентов в ионообменной бумаге [27]. [c.323]

Для разделения щелочных металлов успешно применяли неорганические иониты, например сурьмяную кислоту [1]. На колонке (0,8X6 см), заполненной сурьмяной кислотой (0,07— 0,15 мм), можно разделить все щелочные металлы. Раствор,, содержащий 10 г.-ион Ь1+, 10 г.-ион Na+ и по 4-10 г.-ион. К , КЬ+ и Сз+, вводят в колонку и элюируют со скоростью 0,6 мл/мин азотной кислотой возрастающей концентрации. Содержащиеся в пробе ионы элюируются в такой последовательности Ь1+ с первыми 40 мл 1М азотной кислоты. К с 140 мл 2М кислоты, Сб+ со 120 мл 4М кислоты, НЬ+ с 100 мл 6М кислоты и, наконец, Ыа+ с 200 мл 5М раствора нитрата аммония. При этом получаются отчетливые хроматографические пики, только у пика натрия наблюдается небольшой хвост . Другие примеры разделения катионов на неорганических ионитах описаны в работе [114]. [c.287]

Разделение щелочных металлов, выделенных в ходе группового хроматографического разделения активированных примесей в отдельную группу, может быть осуществлено на неорганическом ионообменнике — вольфрамате циркония. Активности Na, К, Rb и s измеряют затем либо на Y-спектрометре, либо на -счетчике. В случае измерения -активности чувствительность определения Na — 3 10- %. К — 6 10- %, Rb — 1,3-10" %, s — 1,5-10- % (поток 10 нейтр/см сек, время облучения 24 часа). [c.99]

Использование комплексообразующих реагентов резко расширяет возможности хроматографического разделения смесей на анионитах, поскольку, как оказалось, даже легкие щелочные металлы способны образовывать отрицательно заряженные комплексные ионы. [c.117]

Существующие подходы к выбору условий разделения в ионооб.менной хроматографии не являются альтернативными. Использование эффектов, приводящих к селективному образованию в растворе несорбируемых соединений, позволяет добиться существенно больших значений К . Но, во-первых, это далеко не всегда оказывается возможным, как, например, в случае разделения ионов щелочных металлов на катионите или анионов сильных минеральных кислот на анионите. Во-вторых, при высокой разрешающей способности хроматографических колонок увеличение [c.203]

Экстракционно-хроматографическое разделение индия, цинка и кадмия из растворов бромидов щелочных металлов. [c.531]

Однако круг однокомпонентных линейных систем, характеризующихся высокими степенями хроматографического разделения вследствие симметричности пиков, сравнительно узок. Он отвечает близости сорбционных свойств компонентов разделяемой смеси с сорбционными свойствами (в первую очередь, равенство величин зарядов ионов) промывающего раствора, в то время как необходимы достаточно большие их химические различия, обеспечивающие возможность количественного выделения разделяемых компонентов из избытка промывающего раствора в препаративных опытах или простого количественного определения в аналитических опытах. Такие различия имеют, пожалуй, только смеси щелочных металлов, хроматографическое разделение смесей которых весьма эффективно было осуществлено во многих работах (см., например, [4]). Для подавляющего большинства других систем характерна асимметричность хроматографических пиков, образование хвостов , снижающих степень хроматографического разделения, что, как правило, обусловлено высокой сорбируемостью компонентов разделяемой смеси К 1). [c.91]

Для выяснения влияния содержания ДВБ в ионите на его избирательность нами были поставлены также хроматографические опыты по разделению попов щелочных металлов. Исходя из изложенного выше, можно было предполагать, что ще.лочные ионы будут разделяться на сорбенте с высоким числом поперечных связей. Все хроматографические опыты по разделению суммы натрия и калпя методом простого вытеснения производили в хроматографических колонках (диаметр 10 мм), в которые загружали по 10 г сорбента (считая на сухой вес). Промывным раствором служила 0,10 N H I. Количество анализируемого материала составляло 1 % от веса смолы. Полученные данные показаны на рисунке. [c.409]

При выборе электролита для промывного раствора нужно иметь в виду два обстоятельства 1) Электролит промывного раствора не должен мешать аналитическому определению исследуемых ионов в фильтрате. Например, для хроматографического разделения смеси хлорида, бромида и иодида хорошим реагентом является нитрат натрия, потому что он не мешает титрованию галогенидов нитратом серебра (или иодометрическому определению иодид-иона) [1]. Для разделения смеси щелочных металлов применяют соляную кислоту, поскольку они определяются методом пламенной фотометрии или титрованием хлорид-иона нитратом серебра после выпаривания досуха. В последнем случае нужно вводить поправку на соосаждение соляной кислоты галогенидами щелочных металлов. 2) Сродство обмениваемого иона промывного раствора к смоле не должно слишком сильно отличаться от сродства к смоле ионов разделяемой смеси. Если отношение коэффициентов селективности исследуемого иона к обмениваемому иону промывного раствора слишком велико, то для проведения опыта потребуется очень большой объем промывного раствора или высокая его концентрация. Если оно достаточно мало, то это приведет к малым значениям (7 и С, т. е. к неблагоприятным условиям для разделения. Применение же разбавленных промывных растворов влечет за собой грубое нарушение второго допущения теории тарелок (разд. В.П этой главы), что приводит к получению асимметричных выходных кривых, к которым теория тарелок неприменима. [c.159]

Среди экстракционно-хроматографических работ с системами, в которых простые катионы металлов экстрагируются полярными растворителями с образованием ионных пар с анионами большого размера, могут быть названы работы по разделению щелочных металлов на колонках с раствором полииодидов в нитробензоле в качестве неподвижной фазы [72]. Показано, что порядок удерживания металлов следующий Сз>КЬ>Ыа>и. Другими словами, эффективность извлечения повышается с увеличением размера катиона и с уменьшением энергии его гидратации, что полностью согласуется с общими положениями для статической экстракции [73]. При повышении количества металла на колонке объем элюента и коэффициент распределения, по-видимому, уменьшаются. Этот факт также известен в статической экстракции. На рис. 6 приведены значения коэффициентов распределения калия, определенные двумя методами в зависимости от его концентрации. Срав- [c.55]

Хроматографическое разделение комплексонатов на анионигах аналогично хроматографии на катионитах. Различие лишь в том, что более устойчивые комплексы адсорбируются анионитом, тогда как менее прочные проходят последовательно в элюат. В этом случае, конечно, нельзя точно говорить об обмене анионов, так как на анионите адсорбируется этилендиаминтетрауксусная кислота, и отдельные катионы, проходящие через колонку, задерживаются анионитом в зависимости от прочности комплексной связи их с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Здесь речь идет, собственно, об обмене катионов. Исследование в этом направлении было в основном направлено на разделение щелочных металлов. [c.253]

Для локализации хроматографической зоны лития и других металлов может быть использован кондуктометрический метод [1378, 1380]. После разделения щелочных металлов смесью метанола и пентанола на полоске бумаги полоску высушивают, пропускают в продольном направлении между двумя стальными валиками с постоянной разностью потенциалов 4—80 в. Валики приводят во вращение синхронным мотором таким образом, что бумага продвигается со скоростью 0,25 мм-сек Ионы лития и других щелочных металлов обнаруживают по увеличению силы тока, измеряемого гальванометром. [c.72]

Наиболее полно изучена сорбция на клиноптплолите радиоактивных изотопов цезия и стронция [57, 77—79]. При этом предполагается последующее захоронение радиоактивных отходов [80]. Данные по хроматографическому разделению цезия, рубидия и калия показали, что разделение этих весьма близких по свойствам катионов может быть успешно осуществлено на клиноптилолите при помощи растворов солей аммония [81]. Ионный обмен на высококремнистых цеолитах может быть использован для концентрирования цезия и рубидия из технологических растворов и природных высокоминерализовапных вод, а также для получения чистых солей этих металлов. Использование высокоселективного морденита дает также хорошие результаты по концентрированию и разделению щелочных металлов [82]. [c.59]

Перечисленные особенности ионитов на титановой основе открываюг некоторые возможности хроматографического разделения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.270]

Хроматографическое разделение солей я-масляной кислоты в трехкомпоиентном растворителе (фенол—метанол — соляная кислота), в особенности солей щелочных металлов [105]. [c.370]

Наконец, наряду с подбором новых комплексообразующих реагентов нами было изучено и влияние природы катиона раствора азотнокислой соли, которым пропитывают хроматографическую бумагу. Если нитрат-ион является одним из компонентов комплексного, экстрагирующегося соединения р. 3. э., то катион играет, как было показано, роль обычного в экстракционных процессах высалнвателя. Замена нитрата аммония на нитраты лития, натрия, калия, рубидия и цезия при прочих равных условиях опыта резко влияет на степень хроматографического разделения смесей р. з. э. в присутствии лития скорость перемещения компонентов по бумаге резко возрастает, а в присутствии калия, рубидия и цезия — резко замедляется. Это явление вполне удовлетворительно объясняется развиваемыми в структурной теории высаливания представлениями о ближней гидратации, положительной для лития и отчасти для натрия и отрицательной для калия и других более тяжелых щелочных металлов. Этот параметр может быть эффективно использован для повышения степени разделения в ряде систем, хотя в большинстве простых случаев и целесообразно использовать ионы аммония или реже натрия — ионы с малым гидратационным эффектом. [c.283]

Щелочноземельные металлы вымывают из колонки 30 каплям 0,1 N раствора трилона Б (pH 10). В группе шелочных металлов обычно легко идентифицировать натрий. Определение К, Rb и s сильно затруднено из-за наличия комптоновского распределения от жесткого уизлу-чения Na i, а также из-за более низкой чувствительности у-спектромет-рнческого определения этих элементов по сравнению с натрием. Поэтому в случае необходимости определения К, Rb и s проводят дополнительное хроматографическое разделение группы щелочных металлов по методике, описанной нин<е. [c.97]

При разработке новых методов ионообменного разделения аналитик должен выяснить, какие иониты наиболее пригодны для его целей. Некоторые задачи аналитического разделения могут быть решены с помощью как катионитов, так и анионнтов нередко вопрос о иредиочтении того или иного материала является чисто вкусовым. Простым примером может служить отделение щелочных металлов от фосфат-иона. Следует отметить, что даже хроматографическое разделение ионов одного знака часто может быть выполнено с помощью ионитов обоих типов. Например, для разделения некоторых металлов могут с успехом применяться катиониты однако применение для этой же цели анионитов, основанное на разделении комплексов этих металлов, часто бывает проще и быстрее. В этой главе мы не будем, однако, углубляться в рассмотрение подобных вопросов разнообразные примеры такого тина будут разобраны главах 10, 11 и 15. Цель настоящей главы — дать информадшо о свойствах ионитов наиболее важных типов для облегчения выбора подходящего ионита. [c.143]

При хроматографическом БЬ де,пении циркония и ниобия из смеси продуктов деления их вымывают из колонки после щелочных металлов 0,5%-ны.м раствором щавелевой кислоты. Дальнейшее их разделение может быть успешно выполнено хроматографически на анионно-обменной с юле вымыванием комплексообразующей смесью 9 н, соляной и 0,5 н. плавиковой кислоты. Для успешного разделения необходима довольно значительная длина колонки (около 1 м), первым десорбируется п.нрконнн (см, рис. 164). [c.271]

Смеси ионов щелочных и щелочноземельных металлов наиболее эффективно разделяют методом хроматографии на неорганических ионообменниках, таких, как фосфат и вольфрамат циркония. Коэффициенты распределения этих ионов между ионообменником и раствором различаются между собой так сильно, что для успешного проведения хроматографического разделения необходимо по мере вымывания каждого из ионов увеличивать концентрацию промывного раствора. Хорошо известны ранние работы Крауса с сотрудниками, в которых из колонки с вольфра-матом циркония литий был вымыт 0,05 М раствором хлорида аммония, натрий 0,1 М, калий 0,5 М, рубидий 1,0 и цезий 3,0 М растворами хлорида аммония [1] на колонке с молибдатом циркония кальций, стронций, барий и радий были разделены слегка подкисленными растворами хлорида аммония с концентрациями соответственно 0,2, 0,5, 1,0 и 4,0 М [21 (рис. 36). Аналогичное эазделение на молибдате циркония было выполнено Кемпбеллом 3] сначала ионы магния были вымыты сульфатом аммония, ионы кальция, стронция и бария вымывались затем нитратом аммония. [c.195]

При ионообхменном хроматографическом разделении принципиально могут быть исиользованы два способа проведения процесса — селективной адсорбции и селективной десорбции (элюирования) растворами, содержащими комплексообразующие вещества. Первых способ применяется, как правило, прп разделении щелочных и щелочноземельных металлов, которые не склонны образовывать комплексные соединения. В этом случае разделение элементов происходит только вследствне различий в сорбции ионов ионообменной смолой. [c.32]

Органические кислоты и их соли , например лимоннокислый магний, также применяются в качестве адсорбентов. Большую перспективу как адсорбенты имеют, повидимому, специфические органические реактивы, такие как о-оксихинолин и виолуровая кислота. Последняя представляет собой 5-изонитрозобарбиту-ровую кислоту С4Нз04Ыз (мол. вес 157,09 мало растворима в воде, растворима в спирте) применяется для хроматографического разделения катионов щелочных и щелочноземельных металлов, а также некоторых тяжелых металлов. [c.81]

Большая избирательность описанных сульфокатионитов по отношению к щелочным металлам, а также возможность управления избирательностью путем изменения концентрации сульфогрупп и концентрации межцепных связей позволяет рекомендовать эти иониты для ряда хроматографических разделений, например для выделения лития и других редких элементов из природных солей. [c.37]

Очевидно, что эффект изменения объема смолы будет более заметен для мало набухающих сорбентов. Этим, в частности, объясняется не только сравпительно более высокая избирательность силикатных катионитов при обмене щелочных металлов, но и закономерное повышение избирательности ионитов с данным числом поперечных связей по мере уменьшения их емкости, так как уменьшение числа ионогенных групп в сорбенте влечет за собой закономерное уменьшение его набухаемости. В аналитической и препаративной практике использование, например, катионита КУ-2 с высоким (до 24%) содержанием дивинилбензола резко увеличивает остроту хроматографического разделения смесей щелочных и щелочноземельных металлов [43—45]. [c.96]

Детальное исследопание разделения смесей лития, натрия и калия на двух образцах вофатитов (К и КЗ) было выполнено Викболдом [49]. Нм было изучено влияние природы и зернения катионита, скорости течения раствора, величины удельной загрузки и соотношения между компонентами анализируемой смеси на степень хроматографического разделения. Опыты проводили на колонке диаметром 1 см с высотой слоя сорбента 0,1 см зернение сорбента составляло 0,25—0,30 мм катионит употребляли в Н-форме. В колонку вводили 13 мг-экв смеси натрия и калия и промывали колонку 0,17У раствором соляной кислоты со скоростью 5 мл мин. Было найдено (рис. 10-—14), что вофатит КЗ несколько более избирателен по отношению к катионам щелочных металлов, чем ]юфатит К поэтому вся последующая работа была выполнена на вофатита КЗ. В опытах по выяснению влияния соотношения компонентов анализируемой смеси было показано, что относительное увеличение содержания натрия от 1 9 до 1 1 приводит к повышению остроты разделения наоборот, увеличение относительного количества калия отрицательно сказывается 1Ш разделении, которое уже при соотношении между натрием и калием, равном 1 9, не является количественным. Автором было установлено также, что количественное разделение лития и натрия при прочих равных условиях может быть достигнуто при помощи 0,01—0,05 и 0,1 растворов [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология