Хроматографическое разделение катионов III группы

В качестве примера применения адсорбционной хроматографии в неорганическом анализе можно указать на хроматографическое разделение катионов третьей аналитической группы. Если смесь катионов этой группы пропустить через колонку из окиси алюминия или пермутита, то катионы расположатся в следующие ряды по способности адсорбироваться [c.534]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ КАТИОНОВ ЧЕТВЕРТОЙ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ [c.191]

На этом же принципе основано хроматографическое разделение катионов пятой группы, предложенное Ю. Ю. Лурье и [c.209]

Важной особенностью карбоксильных катионитов является возрастание энергии связи фиксированных ионов к противоионам с ростом величины положительного заряда последних. Исключение составляют ионы водорода энергия связи карбоксильного катионита с протонами столь велика, что даже разбавленными кислотами легко могут быть вытеснены все катионы металлов, независимо от величины их заряда. С повышением содержания в смоле карбоксильных групп на единицу массы катионита различие в сорби-руемости катионов одновалентных и многовалентных металлов резко возрастает. Это облегчает хроматографическое разделение смесей разновалентных металлов, что весьма существенно для практического использования карбоксильных катионитов в анализе минералов и сплавов. [c.64]

После предварительных исследований проводят хроматографическое разделение раствора катионов и хроматографический анализ каждой группы в отдельности. [c.204]

В данной главе на ряде конкретных примеров рассмотрено разделение катионов и анионов. Примеры включают трудно разделяемые группы катионов, на которых особенно удобно продемонстрировать возможности хроматографических методов. В связи с этим на рис. 51.5 приведена общая схема разделения многокомпонентной смеси катионов. [c.321]

Однако возможности хроматографического метода не являются безграничными. В жидкостной хроматографии пользуются различными приемами для выделения чистых компонентов или хотя бы отдельных групп веществ из сложной смеси. В зависимости от разнообразия задач и способов ведения процесса эти приемы связаны, например, с разделением смеси электролит — неэлектролит на ионообменных адсорбентах, с разделением на группы веществ, с применением растворителей и элюирующих растворов для элюирования распределительной и первичной ионообменной хроматограммы, с заменой одних катионов и анионов на другие, с процессами в смешанном слое, с разделением сильных и слабых электролитов, с применением осадителей в колонках (осадочная хроматография), с применением комплексообразующих веществ для элюирования или для маскировки мешающих ионов и т. д. Все эти приемы неизбежно приводят к тому, что для получения чистого компонента из сложной смеси, как правило, требуется осуществить несколько стадий процесса. [c.99]

В настоящем учебнике рассматривается другой метод, представляющий собой сочетание обычного полумикрохимического разделения катионов на аналитические группы с последующим хроматографическим открытие. отдельных ионов. [c.442]

Цель работы. Разделение катионов II аналитической группы хроматографическим методом. [c.312]

Хроматографическое разделение и определение катионов четвертой, пятой и шестой аналитических групп. [c.395]

Изучалось влияние состава элюентов на хроматографическое поведение большой группы катионов на целлюлозе [126, 449]. На основании таких систематических исследований и выявления различий в поведении ионов предлагаются методы разделения многочисленных различных комбинаций элементов. [c.92]

Применение радиоактивных индикаторов привело к быстрым и очень значительным успехам в изучении теории и разработке практических методов хроматографического разделения таких трудных систем, как смеси редкоземельных элементов, продукты деления урана и др. в количествах от микрограммов до килограммов разделяемых веществ. Хроматография была открыта и впервые применена М. С. Цветом [1110] еще в 1903 г., но лишь недавно получила широкое и разнообразное применение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Особенно много внимания в последнее время было уделено распределительной хроматографии в колонках, заполненных синтетическими ионообменными смолами. Основы этого способа разделения, в общих чертах, заключаются в следующем. Катионообменные смолы содержат кислоты, водород которых способен обмениваться на катион из раствора. В рассматриваемых ниже работах большей частью применялись кислотные фенолформальдегидные полимеры (КН), содержащие сульфоновые, карбоксильные и фенольные группы, предварительно обработанные солями аммония, что ведет к образованию соединений типа КЙН . Если раствор металлического иона (который мы для простоты предположим одновалентным) пропускать через слой такой смолы, то происходит обменная реакция [c.431]

Хроматографическое разделение катионов на группы. Если предварительными исследованиями установлено отсутствие Со , Ее " " и Mn -ионов в исследуемом растворе, то перед началом хроматографического разделения к 5—6 мл этого раствора приливают по три-четыре капли 2 н. растворов нитратов этих катионов. При-ливание указанных солей к исследуемому раствору вызывается необходимостью разделения раствора на отдельные порции фильтрата. [c.67]

В соответствии с минимальными размерами диаметров промежуточных каналов Баррером [2] были введены три категории молекулярных сит. Однако следует отметить, что эта классификация не точна, так как сорбционная способность некоторых сит, имеющих каналы больших размеров, но вода из которых полностью удалена, может быть сходна с сорбционной способностью цеолитов, имеющих узкие каналы. При тщательном выборе катионных форм цеолита их можно эффективно использовать для широкого ряда хроматографических разделений. Область применения данного метода может быть значительно расширена путем использования его при различных температурах, так как две молекулы, сорбирующиеся с одинаковыми скоростями при одной температуре, могут иметь совершенно разные скорости сорбции при понижении температуры сорбции. Так как сорбционная емкость цеолитов обычно намного больше для полярных молекул, чем для неполярных, то разделить эти две группы соединений очень легко. Это различие в сорбции позволяет использовать цеолиты для осушки газов. Создание в последние годы молекулярных сит типа Linde (см. стр. 75) позволило проводить такие процессы в заводских масштабах. Более того, при использовании для осушки газов молекулярные сита имеют большие преимущества по сравнению с такими реагентами, как активированная окись алюминия и силикагель, в особенности там, где требуется эффективно [c.67]

Экстракционно-хроматографические колонки с аминами в качестве неподвижны фаз часто оравнивают с ионным обменом на смолах в результате иногда приходят к выводу о нецелеоообраз-ности использования колонок с аминами, поскольку смолы легко доступны и нашли широкое применение. Действительно, роль и той и другой систем приблизительно сводится лишь к предоставлению катионных групп для содержащихся в элюенте анионных частиц, и, хотя реальные химические процессы, обусловливающие распределение, по-видимому, существенно различаются, но в большинстве случаев селектианость и даже факторы разделения очень близки. [c.160]

Раствор смеси катионов I, II и III групп подвергают хроматографическому разделению на окиси алюминия по методике, указанной на стр. 66. При пропускании 6 мл раствора через колонку образуется первичная хроматограмма, имеющая следующие визуально наблюдаемые зоны вверху—желто-бурую (ионы железа), ниже—розовую (ионы кобальта). Постепенно зоны становятся шире, ниже желто-бурой зоны появляется серо-голубая зона (Сг -), далее—бесцветная зона, ниже которой располагается розовая зона (Со +-ионы). После этого фильтрат хроматографически разделяют на отдельные фракции (см. стр. 66). [c.74]

Хроматографическое разделение раствора, полученного после отфиль-тровывания осадка, на группы катионов и последующий анализ фильтратов— см. схему 1, стр. 72. [c.76]

Адсорбция на поверхности зерен ионита некоторых высокомолекулярных веществ, например протеинов, может быть использована для целей хроматографического разделения. Чтобы увеличить поверхностную адсорбцию, следует применять ионит в тонко измельченном виде. Наилучшие результаты, достигнутые в экспериментах с товарными ионитами, получены на слабоосновном катионите марки амберлит ШС-50. Целый ряд ионообменных сорбентов для протеинов может быть получен из целлюлозы [117]. Эти сорбенты имеют большую емкость. Иониты с такими же свойствами получены путем покрытия смолой частиц инфузорной земли (целит 545). Бордман [8] описал получение катионита с карбоксильными группами (стирол—дивинилбензол — метакриловая кислота) и сульфированного стирол-дивинилбензольного катионита, относящихся к тому н<е типу. На основании тех же принципов могут быть получены и анионообменные смолы. [c.41]

Ашонообменная смола. Полимер с фиксированными на нем группами катионов, применяемый для хроматографического разделения анионов, [c.1008]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Знаком равенства в этом ряду обозначена практически одинаковая сорби-руемость соответствующих катионов знак > указывает на большую сорби-руемость левее стящего катиона по сравнению с правее расположенным и всеми следующими за ним катионами. Пользуясь приведенным сорбционным рядом, можно делать различные заключения о возможности или невозможности хроматографического разделения тех или иных катионов р смеси. Так, из положения в сорбционном ряду иона d " видно, что он адсорбируется слабее всех остальных катионов IV аналитической группы. Следовательно, если в колонку с алюминатной окисью алюминия внести несколько капель раствора, содержащего смесь всех катионов IV группы, и промыть колонку водой, то зона кадмия расположится ниже зон всех остальных катионов и может быть легкс обнаружена по желтому цвету сульфида кадмия dS при действии раствором NajS или газообразным сероводородом. Если бы исследуемая смесь содержала также ионы Со , или Fe, адсорбируемые так же, как d ., то они [c.440]

Эффективность хроматографического разделения смесей ионов зависит, в частности, от состава элюента. Так, на одном и том же катионите можно, например, изменяя состав элюента, разделять смеси щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. Именно этот путь наиболее хпироко используют в хроматографической практике. Однако в данном сборнике, в той мере, в какой ионообменные смолы можно рассматривать как органические реагенты (как это упоминается в статье Б. И. Кузнецова [1]), правильнее ограничиться вопросом об избирательных ионитах. Как известно, введение в ионит, при синтезе, кроме обычных активных групп, веществ, способных образовывать комплексные соединения с отдельным ионами, повышает избирательность ионитов. В литературе описаны подобные сорбенты, например, избирательно извлекаюнще висмут [2], железо [3] и калий [4]. При этом предполагается, что избирательность обусловливается обра- [c.406]

Ионнообменная хроматография. Процесс ионного обмена широко известен в связи с его применением для умягчения воды. Впервые он был использован для разделения неорганических катионов и анионов. Позже были сделаны попытки применить хроматографическую теорию к ионнообменной адсорбции. В хроматографическом анализе диссоциирующих органических соединений в последнее время все более широкое применение получают синтетические смолы, способные к избирательной адсорбции и обладающие ионнообменными свойствами (Адамс и Холмс, 1935). Получены смолы с кислыми свойствами для катионного обмена и смолы с основными свойствами для анионного обмена. Адсорбция этими смолами в значительной мере определяется зарядом растворенного вещества (при этом надо отметить, что обменная адсорбция представляет собой очень сложный процесс), а для элюирования применяются растворы кислоты, щелочи или соли. Синтетические анионнообменные смолы (например, Амберлит IR4) применялись для хроматографического разделения аминокислот (например, глутаминовой и аспарагиновой кислот в продуктах гидролиза шерсти). Другими примерами применения ионного обмена могут служить анализ нуклеиновой кислоты, адсорбция алкалоидов и отделение свободных сульфокислот от азокрасителеЙ с ЗОзМа-группами в молекуле. Ричардсон наблюдал, что свободные сульфокислоты Небесно-голубого FF и других высокомолекулярных красителей быстро адсорбируются ионнообменной смолой Деацидит В. С уменьшением величины молекулы может быть достигнут такой предел, при котором начинается медленная диффузия в структуру смолы, юз Ионнообменная хроматография может применяться для разделения, очистки и анализа ионизирующихся красителей (кислотные красители и прямые красители для хлопка с сульфогруппами в молекуле и оспов- [c.1514]

Группа сероводорода. Забин и Роллинс [106] исследовали применение неорганических соединений в качестве ионообменников для разделения катионов. Для приготовления хроматографических пластинок они использовали ортофосфат циркония и водный оксид циркония в аммиачной среде с добавкой 3 % кукурузного крахмала как закрепляющего вещества. На аммиачной форме окиси циркония можно отделить Н ( /0,9) от d (/ / 0,3), группы ионов Си, Ад, Ре, РЬ ( / 0,0), каждого элемента этой группы, а также от N1 и Со (для которых Rf 0,5), применяя как элюирующий растворитель 2,0 М нитрат аммония при длине пути элюирования 10 см. На водородной форме фосфата циркония при использовании 0,1 М соляной кислоты как элюирующего растворителя получены следующие значения / / РЬ 0,0 Ад 0,0 Си 0,1, d 0,4 и Нд 0,85. В этой же хроматографической системе для железа получили / / от О до 0,1, а никель и кобальт давали [c.498]

По мере расширения областей использования ионообменного метода выявились и пределы применения сульфокатионитов. Эти пределы обусловлены высокой энергией связи анионного остатка сульфогрунп со многими катионами. Применение сорбентов, содержащих сульфогруппы, затрудняет как процесс хроматографического разделения некоторых сложных смесей, так и процесс регенерации катионитов. В случае разделения сложных смесей катионов, используют, в большинстве случаев, не избирательное действие поглотителя (которое выражено очень слабо), а избирательное действие вытеснителя (комплексообразующее вещество, растворы кислот различной концентрации и т. д.). Для вытеснения из сульфокатионита многозарядного иона требуется затратить большой избыток раствора кислоты, иногда доводя его концентрацию до 10%-ной, в некоторых случаях повышая температуру раствора. Указанные соображения вызвали повышенный интерес к ионитам, имеющим в своей структуре слабокислотные группы и, в частности, к сорбентам, содержащим карбоксильные группы. Специфической особенностью подобного типа сорбентов является ярко выраженная зависимость энергии связи катионита с катионом раствора от числа зарядов последнего (за исключением [c.40]

Работы по хроматографическому разделению смесей редкоземельных элементов в первую очередь можно разделить на две группы работы, выполненные на колонках катионита, и работы, выполненные иа колонках анионита. Существенное различие их состоит в последовательности вымывания редкоземельных элементов из колонки раствором комплексообразующего реагента. Если из колонки катионита элементы вымываются в порядке убывания атомных номеров, что обусловлено соответствующим падением устойчивости отрицательно заряженных комн.иексных соединений, то из колонки анионита но той же причине первыми вымываются, наоборот, наиболее легкие редкоземельные элементы (лантан, церий и пр.). Это различие в ряде случаев может иметь существенное значение. Так, при неколичественном разделении смесей при высоких удельных загрузках, вследствие значительно меньшей распространенности в природе редкоземельных элементов с нечетными номерами (например, тербий, гольмий, тулий), получение этих элементов в чистом виде весьма затруднено хвост зоны элемента с порядковым номером на единицу больше заметно перекрывает на катионите зону соответствующего из названных элементов (например, хвост зоны иттербия накладывается на зону тулия, хвост зоны эрбия — на зону гольмия, хвост зоны диспрозия и иттрия — на юну тербия). Даже проведение повторных хроматографических доочисток выделенных бинарных смесей не всегда дает хорошие результаты. Повторное же разделение на анионите, наоборот, позволяет в принципе получить в чистом виде основную часть элемента с нечетным порядковым номером вследствие обратной последовательности появления редкоземельных элементов в фильтратах. Однако до сегодняшнего дня, возможно, вследствие сравнительно более высокого качества катионитов, число работ но хроматографическолту разделению сл1есе1/ редкоземельных элементов на анионитах весьма невелико. [c.166]

Ионообменные смолы на основе микрочастиц силикагеля сейчас предпочитают поверхностно-пористым смолам, по крайней мере для хроматографического разделения органических анионов или катионов. Их органическая часть обычно химически связывается с ОН-группа-ми силикагеля в результате реакции последних с хлорси-ланом или алкоксисиланом. В состав органической части входят сульфогруппы или четвертичные аммониевые группы. Микрочастицы этих ионообменников обычно имеют диаметр около 10 мкм и емкость обмена менее 1 мэкв.-Г , Снайдер и Киркланд [1] составили таблицы, [c.20]

Определение катионов проводят в системе, подобной описанной для анализа анионов (гл. 4). В двухкОлоноч-ной хроматографической системе имеются две колонки— разделяющая и компенсационная. Это обеспечивает высокочувствительное детектирование разделенных катионов в элюенте в виде пиков положительной электропроводности по отношению к фоновому сигналу. Разделяющая колонка содержит смолу на основе сополимера стирола и дивинилбензола с поверхностным слоем сольватированных сульфокислотных групп, обладающим низкой емкостью. Смола для компенсационной колонки представляет собой сильноосновный анионообменник с высокой емкостью. [c.150]

Ионообменная хроматография широко применяется в качестве метода обогащения проб катионов и анионов кроме катионо- и анионообменных смол в последнее время в этих целях все чаще используются хелатные ионообменники, позволяющие проводить селективное и интенсивное обогащение следов элементов. Хелатообразую-щие группы связаны с сорбентом химически, и, как правило, целесообразность использования таких групп при хроматографическом разделении хелатов металлов [c.173]