Регулярность полимера

Поэтому открытие стереоспецифической полимеризации, в результате которой стало возможным получение пространственно регулярных полимеров, определило в значительной степени направление исследований в области синтеза новых полимеров в последнее десятилетие. [c.20]

Рекомендации ШРАС [6] распространяют генетические названия на линейные полимеры. Полимеры, содержащие лишь небольшое число повторяющихся звеньев, называют олигомерами. Полимер, построенный из небольших одинаково повторяющихся в своей последовательности звеньев, называют регулярным значительно отличающиеся (особенные) участки полимера называют блоками. Регулярные полимеры могут быть тактическими, изотактическими или синдиотактическими (часто стерео-регулярными), однако для определения этих терминов, указывающих конфигурацию, следует обратиться к тексту правил. Существуют специальные правила [9] для описания конформации пептидных цепей. [c.203]

Для регулярных полимеров кристаллическое состояние является термодинамически равновесным. Поэтому повышение подвижности макромолекул (например, нафеванием) ускоряет кристаллизацию. [c.143]

Напишите схему строения бутадиен-стироль-ного каучука, считая для простоты, что он представляет собой регулярный полимер, в котором на одно стирольное звено приходятся три бутадиеновых, и что бутадиен реагирует только в положения 1,4. [c.139]

Кристалл обладает трансляционной симметрией в трех измерениях регулярный полимер также можно рассматривать как имеющий трансляционную симметрию в одном или иногда в двух измерениях. Другой пример двумерной структуры представляет поверхность кристалла. В этой главе будет рассмотрен общий подход ко всем этим системам. [c.218]

Регулярный полимер —это полимер, построенный из элементарных звеньев одного и того же типа. [c.11]

Различные конфигурации в регулярном полимере возникают при наличии стереоизомерных центров. Стереоизомерными центрами в макромолекулярных цепях являются а) двойные связи, ответственные за цис-гране-конфигурации цис-транс-изомерия) б) атомы углерода, соединенные с двумя различными группами R и R тетраэдрические стереоизомерные центры). [c.14]

Интересной особенностью акцепторно-каталитической полиэтерификации является конформационная специфичность этого процесса, позволяющая получать конформационно-регулярные полимеры, конформационная тактичность которых формируется в процессе реакции, а макромолекулы содержат регулярные последовательности того или иного (но вполне определенного) поворотного изомера в остатке мономера [373]. [c.84]

Принципиальная новизна синтеза конформационно-регулярных полимеров в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации заключается в том, что формирование их регулярной пространственной микроструктуры происходит непосредственно в процессе роста макромолекул. [c.86]

Под влиянием механических, тепловых и других воздействий возможен переход конформационно-регулярных полимеров в конформационно-атактические [374, 377, 380, 384]. [c.87]

В живой материи широко представлены различные регулярные полимеры. Например, чрезвычайно широко распространенная в растительном мире целлюлоза является полисахаридом, состоящим из повторяющихся молекул / -1)-глюкозы. Однако такие молекулы не могут образовать даже самые простейшие формы жизни. Последние характеризуются значительно высоким уровнем организации и, следовательно, требуют значительно более сложны.х и специализированных соединений. Таковыми являются белки и нуклеиновые кислоты — сложные полимерные молекулы, обязательные компоненты живых организмов. Структура и функции этих соединений будут детально описаны в последующих главах этой книги. Задача данной главы — показать основные принципы организации биополимеров, продемонстрировать, как эти принципы позволяют выполнять основополагающие функции живых организмов передавать из поколения в поколение [c.13]

Полиизобутилен представляет собой регулярный полимер с равномерно распределенными по молекулярной цепи боковыми [c.285]

Итальянский химик Джулио Натта (1903—1979) модифицировал катализатор Циглера и разработал метод получения нового класса синтетических высокомолекулярных соединений — стерео-регулярных полимеров 1 . Был разработан метод получения полимеров с заданными свойствами. [c.136]

Написать схему строения бутадиен-питрильного каучука, если допустить, что он представляет собой регулярный полимер, в котором па один остаток акрило-пптрпла приходится три остатка бутадиена. [c.275]

В процессе радикальной полимеризации можно воздействовать только на )еакцию инициирования, которая явл5[ется регулируемой. Однако строение полимера определяется реакцией роста, которая не зависит от свойств и1шциатора и способа hhj-i-циирования. Снижением температуры радикальной полимеризации до 015° мсжно добиться повышения степени регулярности строения макромолекул вследствие уменьшения их разветвленности, однако достигаемый при этом эффект сравнительно невелик. Более регулярные полимеры могут быть получены методом радикальной полимеризации при температуре от —30 до —80". Например, при температуре—40 был синтезирован кристаллический полиме-тилметакрилат . [c.133]

Стереорегулярный полимер, несмотря па более низкую степень, полимеризации, тверд при обычной температуре, хотя и обладает некоторой липкостью. Плавление его кристаллитов начинается при 140 . Вследствие высокой степени кристал.пичьюстн стерео-регулярный полимер непрозрачен. [c.297]

Важно подчеркнуть, что каждая молекула полимерного субстрата фактически представляет собой цслы11 спектр субстратов (реакционных центров) с различной реакционной способностью. Это обстоятельство и отличает в первую очередь с точки зрения кинетики и механизмов реакций ферментативное превращение полимеров от превращения простых субстратов, имеющих только один реакционный центр на молекулу. При этом следует выделить два важней-щих положения, определяющих закономерности ферментативной деградации полимеров. Во-первых, при деградации одной молекулы полимерного субстрата (в особенности регулярного полимера) образуется много молекул конечного продукта, что может приводить к своеобразным кинетическим закономерностям подобных реакций (например, в ряде случаев может наблюдаться увеличение молярной концентрации образующегося продукта при неизменной — исходного субстрата). Во-вторых, реакционная способность-полимерного субстрата, как правило, убывает в ходе его ферментативной деградации. Иначе говоря, значения констант скоростей ферментативного превращения полимера прогрессивно уменьшаются по мере уменьшения степени полимеризации субстрата, что, в свою очередь, зачастую приводит к фактическому прекращению реакции при неполных степенях конверсии исходного полимера. [c.3]

Свойства полимера определяются также строением элементарных звеньев и их пространственным расположением (конфигурацией). Особенно большое влияние на свойства полимера оказывает регулярность конфигурации (VII, VIII). При одинаковом строении всех элементарных звеньев и при закономерном чередовании их в молекуле полимер называют стереоре-гулярным [391. Причиной различной конфигурации регулярных полимеров может быть наличие тетраэдрических центров стереоизомерии или присутствие двойных связей (или совокупность того и другого). [c.413]

В формировании природных полимеров принимают участие соответствуюш,ие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были най-дены совершенные катализаторы синтеза, получали полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство этих полимеров в природе не существует, [c.13]

Для диеновых мономеров рассматриваемые каталитические системы обеспечивают формирование пространственно регулярных полимеров различных структур. Наиболее важной в практическом отношении является структура , 4-цис. обеспечивающая проявление высокоэластическнх свойств полибутадиена и полинзопрена в пш-роком температурном интервале (от —110 и —72°С соответственно до температур текучести свып1е 100°С). [c.52]

Выше мы говорили об аморфных полимерах. Если полимер состоит из макромолекул с регулярной структурой, то ближний порядок в расположении сегментов может при определенной температуре (температура кристаллизации) и за определенный период времени перейти в дальний порядок. Возникнет кристаллическая структура. В дальнейшем мы более подробно познакомимся с особенностями кристаллизации полимеров. Отметим, что полимер не может закристаллизоваться на 100%, как это происходит с низкомолекулярными веществами. Вследствие значительной перепутанности макромолекуляриых клубков часть сегментов не может участвовать в построении кристалла по чисто стерическим причинам (рис. 7.7). Степень кристалличности полимеров колеблется поэтому в широких пределах от 30 до 80%. В очень регулярных полимерах содержание кристаллической части может достигать 90—95%. [c.103]

Дальнейшие усовершенствоваиия в получении синтетического каучука на основе бутадиена были связаны с разработкой способов полимеризации, приводящих к получению строго регулярного полимера, в котором не только все звенья соединены друг с другом в положениях 1,4, но и обеспечена стереорегулярность — цис-мон-фигурация по двойным связям, подобная аналогичной конфигурации природного каучука [c.324]

В 1928 г. на клетках Diplo o us pneumoniae были выполнены важные эксперименты, результаты которых показали, что генетическая информация, контролирующая свойства капсульных полисахаридов (гл. 5, разд. Г), может передаваться от одного штамма бактерий к другому. Согласно этим экспериментам, какое-то вещество, присутствующее в убитых клетках и бесклеточных экстрактах, стабильно изменяет свойства капсул, подвергнутых воздействию этого вещества. Данное явление, получившее название трансформация бактерий, много лет оставалось загадкой. В то время когда были выполнены эти эксперименты, не было даже и намека на генетическую роль нуклеиновых кислот, которые воспринимались всеми как довольно странный материал. Более того, к тому времени еще не была доказана ковалентная природа связей в нуклеиновых кислотах. Широко было принято представление о тетрануклеотиде как о повторяющейся единице какого-то регулярного полимера. Обычно считалось, что гены имеют белковую природу. [c.183]

К., как правило, являются мол гибридами , содержащими в одной молекуле неск типов дисахаридных повторяющихся звеньев. Такое строение объясняется своеобразным биосинтезом К., в процессе к-рого регулярный полимер О-галактозы, образующийся на первой стадии, подвергается далее сульфатированию, а затем происходит отщепление сульфата из 6-го положения 4-О-замещенных остатков а-О-галактозы с образованием остатков 3,6-ангидро-а-0-галак-тозы т обр., структуры у-, 8-, ц-, V- и Х-К-биогенетич. предщественншси структур Р-, а-, и-, I- и 6-К соответственно. Две последние стадии биосинтеза (постполимери-зац модификация) могут протекать не полностью, что и приводит к образованию мол. гибридов [c.334]

Методы установления стереорсгуляриоств полимера. Регулярность в структуре звеньев не м. б. изменена шшакими физ. воздействиями. В то же время конформац. регулярность полимера определяет его физ. состояние Непосредств. информацию о характеристиках структурной и конформац. регулярности кристаллич) полиолефинов (изо- или синдио-тактичность, параметры спирали) получают методом рент-геноструктурного анализа. [c.430]

Ввиду того, что почти все биомолекулы хиральны, X. имеет решающее значение при синтезе сложных соед., обладающих фармакологич. св-вами. Энантиоселективный синтез оптически активных биологически активных соед. наз. хиральным синтезом. X. Ифает важную роль также при синтезе регулярных полимеров, жидких кристаллов, материалов для нелинейной оптики, ферроэлектриков и др. [c.273]

Винильная полимеризация таких мономеров, как H2= RR (где R = R, R t H), обычно протекает по типу присоединения голова к хвосту и приводит к образованию структурно регулярных полимеров, содержащих последовательности типа (—СНг— RR — —СНг— RR —). Группу RR называют голова, а группу СНг — хвост. Полимеры содержат структуры голова к голове- (—СНг— RR — RR — Hj—) и хвост к хвосту — RR —СНг— —СНг— RR —) (иногда называемые синсефалическими последовательностями). [c.13]

Подобные каталитические системы обеспечивают формиро ванне пространственно-регулярных полимеров, причем стереО регулярность и конфигурация звеньев зависят От тина мономера. условии полимеризаиии и состава комплекса. В качестве примера ниже приведены данные о структуре полиизопренг (содержание звеньев, %), полученного в присутствии различных катализаторов [c.142]

Было установлено, что использование ди- и полизамещенных биядерных мономеров с центральными мостиковыми группировками, создающими заторможенность вращения между отдельными фрагментами молекул, позволяет в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации получать из смеси поворотных изомеров полимеры с регулярной пространственной микроструктурой, а именно конформационно-регулярные полимеры, содержащие в макромолекулах регулярные последовательности поворотных изомеров [373-384]. [c.84]

Для о,о -дизамещенных дифенилолпропана и дихлорангидрида терефталевой кислоты синтез конформационно-регулярных полимеров может быть представлен схемой 4.Е. [c.84]

Введение в структуру политерефталата хлоргидрохинона фрагментов л<-карбо-рандикарбоновой кислоты приводит к уменьшению температур размягчения, плавления и соответственно температур перехода этих сополиарилатов в ЖК-состояние (табл. 3.2, полимеры 7-10). Гомополимер на основе л-карборандикарбоновой кислоты и хлоргидрохинона не образует ЖК-расплав. В целом проведенные исследования показали, что введение фрагментов ж-карборандикарбоновой кислоты в структуру полиарилатов приводит к образованию менее регулярных полимеров, что способствует понижению температур их размягчения и появлению у них при определенных мольных соотношениях t-карборандикарбоновой кислоты с другими мономерами ЖК-фазы. [c.177]

Если в молекуле имеется я хиральных центров, максимальное число стереоизомеров можно рассчитать по формуле 2 правда, иногда число изомеров будет меньше благодаря наличию мезо-форм. Число хиральных центров может быть очень велико, например, в молекулах регулярных полимеров. Особый интерес представляют молекулы, в которых одинаковые по строению концевые группировки связаны между собой цепью, состоящей из одинаковых фрагментов. Простейшим примером являются 2,3,4-пентантриол и сходные молекулы. Если атомы углерода в положениях 2 и 4 оба (Я) или оба (Л), то средний атом углерода неасимметричен [c.46]

Межмолекулярный эффект в чистом виде можно наблюдать при полимеризации мономеров в виде канальных комплексов (см. с. 178), где возникают организованные агрегаты молекул днена, при этом благоприятная ориентация двойных связей обеспечивает не только образование регулярного полимера, но и приводит к резкому возрастанию скорости реакции по сравнению с обычной радиационной полимеризацией. [c.243]

Таким образом, кристаллизация в пачках сводится к согласо- ванному повороту звеньев , полимерных цепей, обеспечивающему наиболее выгодное размещение боковых групп. Относительная легкость осуществления такого поворота находится в полном соответствии со сравнительно большой скоростью кристаллизации большинства регулярных полимеров при оптимальной температуре. Пачки при кристаллизации, вследствие возникновения границы раздела, приобретают поверхностное натяжение. Под влиянием избыточной поверхностной энергии они способны путем многократного изгибания на 180° самопроизвольно складываться в ленты с меньшей поверхностью . Требование дальнейшего снижения поверхностного натяжения приводит к соединению лент в ламели (см. рис. 120) и наслоению ламелей друг на друга с образованием правильного кристалла. Этот процесс наслоения происходит не путем присоединения отдельных макромолекул к растущей грани кристалла, а за счет упорядоченной агрегации все более крупньгх структурных единиц, что подтверждается данным , полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми >1лами (см. с. 430). Возникающие при этом ленты , ламели и единичные кристаллы видны под электронным микроскопом. [c.437]

Если кратко суммировать особенносги систем с участием полимерного компонента, то можно установить, что условиями выделения полимера в виде кристаллической фазы являются а) переход системы в область, лежащую на диаграмме состояния под линией ликвидуса, причем необходимо, как правило, значительное пересыщение или переохлаждение системы б) регулярность полимера, обеспечивающая возможность правильной взаимной укладки макромолекул или их участков в) достаточная подвижность макромолекул, т. е. отсутствие стеклования, [c.67]

В зависимости от регулярности полимеров, гибкости их цепей, степени пересыщения и подвижности макромолекул (вязкость системы) кристаллизация полимера может практически не протекать, протекать замедленно или протекать с достаточно большой скоростью. Но во всех случаях кристаллическая фаза не является совершенной. Кроме полидисперсности она отличается от кристаллитов низкомолекуллрных веществ значительно более резко выраженной дефектностью кристаллических образований. Кристаллическая фаза может рассматриваться как сочетание кристаллических и аморфных областей полимера, хотя равновесным состоянием следует считать, как и для низкомолекулярных веществ, совершенный монокристалл. [c.81]