Реакции образования двойной связи углерод — углерод

Яркой иллюстрацией этого обобщения и трудности образования двойной связи 81=С служит реакция (10), в ходе которой образуется связь углерод-литий [22], а затем вместо элиминирования хлорида происходит силилирование (см. обобщение 1) и образуется новая связь углерод-кремний. Отличие от соответствующих соединений углерода в данном случае особенно наглядно. [c.71]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

До недавнего времени реакции элиминирования сульфониевых солей не находили существенного применения в органическом Синтезе, возможно, из-за наличия большого числа альтернативных методов введения двойной связи углерод—углерод. Показано (уравнение 30) [5], что введение серусодержащей функциональной группы и ее удаление восстановлением может быть использовано как метод введения двойной углерод-углеродной связи (альтернативой показанному сульфоний-илидному пути является превращение сульфида в сульфоксид с последующим пиролитическим г( С ЭЛиминированием см. разд. 11.6.3). Аналогичный процесс применялся для превращения макроциклических сульфидов в углеводороды (уравнение 31) через две стадии, включающие превращение солей сульфония образование илида и его перегруппировку (см. разд. 11.5.4.2) и элиминирование под действием оснований [33]. [c.247]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Реакция начинается с электрофильной атаки протоном л-элект-ронного облака одной из двойных связей. В результате образуется неустойчивый л-комплекс (I), который переходит затем в сопряженный карбониевый ион (II). л-Электроны соседней двойной связи в результате взаимодействия с положительным зарядом перемещаются в центр молекулы. Одновременно с этим положительный заряд переходит на крайний углеродный атом (III). Эта структура может перестраиваться в обратном направлении —в сторону (И). Структуры (II) и (III) называются граничными и применяются как способ изображения мезомерного карбкатиона. Атомы углерода С и С несущие положительный заряд, подвергаются затем нуклеофильной атаке со стороны аниона хлора с образованием продуктов 1,2- и 1,4-присоединения [c.79]

РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ УГЛЕРОД - УГЛЕРОД [c.19]

Реакции образования двойной связи углерод — углерод [c.21]

К этой группе методов относятся такие, в которых идет образование двойной связи из соединений насыщенного, предельного ряда Матрица методов получения алкенов (см табл 10-3) в данном случае включает общий принцип отщепления элемента ХУ, где X и У могут быть в общем случае любыми, кроме углерода, атомами или группами атомов — функциональными группами, а также реагент, с помощью которого можно отщепить элемент ХУ Анализ типов разрыва связей С-Х и С-У, реагента, необходимого для связывания продукта отщепления ХУ, термодинамики конкурентных реакций позволяет прогнозировать резуль тат и условия реакции [c.296]

Вероятно, первым, наиболее ярким примером, который следует рассматривать, является кремний, находящийся как раз в третьем периоде непосредственно под углеродом. Если вообще можно предположить, что какой-либо элемент способен к образованию двойной связи с углеродом, то этим элементом является кремний. Однако весь накопленный почти в течение столетия экспериментальный материал свидетельствует о том, что связи этиленового типа С = 51 не существует [16]. Многие попытки синтезировать подобные соединения окончились неудачно в условиях, когда промежуточное образование связи С = 81 должно было бы благоприятствовать определенной реакции, известной для обычных органических соединений, кремневый аналог, по-видимому, не реагирует. Даже в конъюгированных системах связь С = 51 не стабилизируется, и при помощи реакций углеродсодержащих систем, приводящих к замыканию ароматического кольца, совершенно невозможно получить кремнийсодержащее гетероциклическое соединение [17]. По-видимому, для резонирующих систем этого типа условия ничуть не благоприятнее, чем для связей этиленового типа р — [c.45]

При обсуждении неклассических карбокатионов следует тщательно проводить различия между вопросами анхимерного содействия и существования неклассических карбокатионов [81]. Существование неклассического карбокатиона в какой-либо реакции предполагает образование в качестве дискретного интермедиата иона с делокализацией электрона, показанной на приведенных выше примерах. Участие двойной или простой связи углерод — углерод в отщеплении уходящей группы с образованием карбокатиона может включать и неклассический ион, но эта взаимосвязь необязательная. Существуют четыре возможности. [c.35]

Двойные связи углерод — углерод. Реакции присоединения аминов к простым олефинам используются довольно редко. Эта реакция проходит через промежуточное образование амида натрия. [c.149]

Реакция циклизации может быть осуществлена не только с соединениями, содержащими двойные связи углерод — углерод, а атом, обозначенный в общем уравнении буквой 2, не обязательно должен быть гетероатомом. Основания Шиффа, в которых имеется двойная связь углерод — азот, а 2 представляет собой углеродный атом, реагируют с образованием фталимидинов 6 . [c.165]

Следовательно, С—С-связи в положении а, имеющие углерод со свободным электроном, несколько прочнее по сравнению с теми же связями в исходной молекуле. Однако на С—С-связи в положении р описанная электронная перестройка влияет противоположным образом. Обнаружено, что при тепловом и механическом старении подобные связи разрушаются в первую очередь. Реакция разрыва основной цепи с углеродным радикалом вызывает образование двойной связи [c.114]

Эта реакция протекает очень легко при комнатной температуре и атмосферном давлении, и поэтому можно предположить, что разрыв одной из двух углерод-углеродных связей и образование новых связей между углеродом и бромом осуществляется довольно легко. Но, чтобы понять механизм рассматриваемой реакции, стоит на время отвлечься от нее и более подробно остановиться на природе двойной углерод-углеродной связи. [c.465]

Реакция хлортрнфторэтнлена с вторичными аминами является реакцией присоединения. По аналогии механизм реакции первичного амина является также, повидимому, реакцией присоединения, сопровождающейся потерей фтористого водорода с образованием двойной связи углерод — азот. По предлагаемой гипотезе, амины и гексафторциклобутен также pea-- [c.251]

Природа продуктов реакции изотопного обмена этана или пропана с дейтерием на пленках никеля, полученных в условиях СВВ, зависит от поверхностной структуры катализатора грани с низким индексом благоприятствуют образованию двойной связи углерод—металл [46]. В реакциях гидрогенолиза или скелетной изомеризации насыщенных углеводородов на платиновых катализаторах возможны превращения по нескольким направлениям и в зависимости от типа реакций возрастает важность низкокоординированных (например, угловых) поверхностных атомов металла (концепция, напоминающая теорию активных центров Тейлора )или низкоиндексных граней [47, 48]. Реакция бензола с водородом или дейтерием на никелевых катализаторах также чувствительна к структуре катализатора [49—51], хотя результаты разных работ согласуются не полностью [52]. Мы не ставим себе целью глубоко обсудить эти химические превращения, а хотим только подчеркнуть, что проводить экспериментальные исследования необходимо с такими катализаторами, структура которых охарактеризована в максимальной степени. [c.36]

Гидрирование двойной связи углерод — углерод представляет собой наиболее -важный случай гидрирования кратных связей. Эта реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. Она широко исследовалась и изучение ее продолжается в настоящее время. Многочисленные известные способы гидрирования сводятся к присоединению к кратной связи двух атомов водорода. Ионное гидрирование можно осуществить, например, если на олефин в сильно кислой среде подействовать донором гидрид-нона, который способен отдать гидрид-ион иону карбония, находящемуся в равновесии с олефипо.м, с образованием насыщенного углеводорода [c.150]

Изучая реакцию между диазоаминосоединениями, полученными на основе (—)а-фенил этиламина ([а]с = —4Г), мы обнаружили, что хелаты не обладали оптической активностью. Исходные лиганды, т. е. 1-фенил-З-а-фенилэтил- и 1- -толил-3-а-фенилэтнлтриазен, полученные по обычной методике [38], тоже оказались оптически недеятельными. Очевидно, в данном случае потеря оптической активности может быть вызвана лишь переходом атома водорода от а-углеродного атома к азоту триазеновой системы с образованием двойной связи углерод — азот [c.443]

Вряд ли стоит уделять много внимания тиокарбонильным соединениям, которые гораздо менее важны, чем соответствующие кислородные аналоги, поскольку тенденция серы к образованию двойной связи с углеродом выражена гораздо менее резко, чем у кислорода, и тиокарбонильные соединения очень склонны к образованию полимеров — димеров, тримеров и полимеров, содержащих С — З-связи. Особенно неустойчивы тиали (тиоальдегиды), которые трудно или даже невозможно получить в виде чистых мономеров. Тионы — более устойчивые соединения, возможно вследствие того, что дополнительная алкильная или арильная группа создает стерические препятствия для полимеризации. Ббльшая часть работ по изучению связи С = 8 была проделана на тионах. Однако получение простых алифатических тио-кетонов всегда требует соблюдения строго определенных условий. Довольно эффективными методами их получения служат реакции диэтилкеталей и енольных эфиров с сероводородом в кислой среде (уксусная кислота) [c.441]

Следует отметить предпринятые в последние годы попытки получения лестничных полимеров. Чаще всего при этом исходили из реакций полифункциональных соединений, приводящих к образованию химических связей между соседними функциональными группами. Типичным примером реакции этого типа является описанный Грасси с сотр. [204] процесс взаимодействия соседних нитрильных групп в молекулах полиакрилонит-рила и нолиметакрилонитрила, сопровождающийся образованием системы сопряженных двойных связей углерод — азот и потемнением продукта [c.88]

Глава 9 посвящена образованию и фрагментации металла-циклов. Во многих из этих реакций образуются двойные связи металл — углерод (карбеновые комплексы). Это быстро развивающаяся весьма сложная область, которая приобретает все большее значение как для каталитических, так и для синтетических процессов. Важным примером служит реакция метатезиса олефинов , катализируемая некоторыми карбеновыми комплексами [реакция (1.4)]. Многие другие важные реакции происходят через образование металлациклов. [c.14]

Гидрокрекинг ароматического кольца может протекать тоЛьКо после фиксаций ТОЧКИ разрыва в результате образования цикланового кольца, разрыв которого происходит по связи углерод — углерод. Невозможность непосредственного разрыва ароматического кольца полностью аналогична явлению, наблюдаемому для алкенов, которые для возможности последующего разрыва молекулярной цепи по месту двойной связи должны быть насыщены. Таким образом, для гидрокрекинга ароматических колец также требуется катализатор, способный насыщать ароматические углеводороды и вместе с тем обладающий крекирующей активностью. Надлежащим образом регулируя соотношение обеих этих функций катализатора, можно получать в качестве продуктов реакции циклановые или ароматетески- изо-алкановые углеводороды. При правильном выборе катализатора и услбвий реакции удается полностью контролировать вторичное расщепление первичных продуктов гидрокрекинга, т. е. алканов и алкилароматических или циклаповых углеводородов. [c.132]

Группы СНг нафтеновых углеводородов обладают свойствами, вполне подобными группе СН, ациклических цепей. Во всякой циклической цепи возможно, путем дегидрогенизации, осутцествить образование двойной связи. В принципе возможно образование и тройной связи, однако таких хфимеров весьма мало. Из всех циклопарафиновых углеводородов наиболее устойчивыми являются циклы с 4 и 5. атомами углерода. (Потому не следует удивляться, что во время некоторых реакций молекулярные перегруппировки приводят к образованию циклов О и Сд. Теперь мы кратко рассмотрим циклоп юпан и циклопентан и затем пере дем к ряду циклогексановых углеводородов. [c.44]

Остановимся немного подробнее на реакциях 1,2-элиминироЕа-иия. Одна из уходящих групп в этих реакциях, как правило, водород. Рассмотрим отщепления, возможные в молекулах алкилгалогенида и спирта. Нас будет интересовать, в первую очередь, направление реакции, если возможно два варианта образования двойной связи. Иалример, в 2-бромбутане существуют два неэквивалентных атома водорода. Один при углероде С(1), а другой соединен с атомом С(3). Оба этих атома водорода могут отщепиться и при этом в одинаковых условиях образуются два различных алкена бутен-2 и бутен-1. [c.231]

Представление о механизме диспропорционирования неоднозначно. Изотопным методом установлено, что обмен алкилидено-выми группами осуществляется с расщеплением двойной, а не одинарной связи углерод—углерод [22, с. 178]. Реакции диспропорционирования, возможно, включают образование координированных в сфере иона металла карбенов и поверхностных циклических соединений. Так, в реакции диспропорционирования олефинов [c.58]

Окончательно строение молекулы бензола подтверждено реакцией образования его из ацетилена (см. 16.12). В структурной формуле изображается по три одинарных и три двойных чередующихся угле-род-углеродных связей. Но такое изображение не передает истинного строения молекулы. В действительности углерод-углеродные связи в бензоле равноценны, и они обладают свойствами, не похожими на свойства ни одинарных, ни двойных связей. Эти особенности объясняются электронным стрюением молекулы бензола. [c.354]

Во многих реакциях алкинов происходнт присоединеине полярных реагентов по тройной связи. Также как двойная связь в алкенах является более слабой, чем три одинарные а-связи (гл. 5), тройная связь слабее, чем три одинарных связи ст-связн. Энергия тройной связи в ацеттшене составляет 200 ккал/моль, тогда как энергия углерод-углеродной связи в этане - 88 ккал/моль. Это означает, что реакцци алкинов, сопровождающиеся разрывом двух -л-связейн образованием четырех новых ст-связей, термодинамически благоприятны, поскольку сопровождаются выделением тепла. [c.494]