Параллельные реакции и их общие закономерности

При большем числе реакций, одновременно протекающих в системе, возможен более сложный механизм процесса, представляющий собой различные комбинации рассмотренных выше последовательных и параллельных реакций. Общие закономерности этих сложных процессов будут в качестве элементов содержать закономерности более простых (двух параллельных и двух последовательных) реакций. [c.148]

TOB. До температуры 1473 К процесс агломерации протекает по схеме твердофазного спекания и путем агрегирования частиц в локальных объемах за счет поверхностного натяжения жидкости. Поскольку неравновесные точечные расплавы, растворяя компоненты, быстро кристаллизуются, их роль в процессе агломерации, по-видимому, непостоянна и случайна. Формирование крупных гранул клинкера начинается с появления в системе равновесного расплава — около 20—30%. Наиболее интенсивно растут гранулы в местах повышенного содержания расплава. Механизм роста гранул с участием расплава подчиняется общим закономерностям жидкофазного спекания. Процесс образования зерен клинкера в присутствии равновесного расплава условно можно разделить на три стадии стадию соединения и перегруппировки частиц, стадию уплотнения гранул за счет реакций растворения — кристаллизации и стадию охлаждения с кристаллизацией и застыванием расплава. Деление процесса жидкофазного спекания на стадии условно, поскольку в реальных условиях процессы соединения и перегруппировки и растворения — кристаллизации протекают параллельно и накладываются друг на друга. [c.230]

Для нефтяных остатков общие закономерности химических превращений можно упрощенно представить как сумму последовательно-параллельных реакций составляющих компонентов. [c.80]

Полимеризация олефипа в условиях алкилирования бензола является параллельной реакцией, в силу чего следует полагать, что эта реакция не должна влиять на константы скорости образования алкилбензолов. Она не должна также влиять и на общую закономерность в распределении алкилбензолов в зависимости от соотношения участвующих в реакции компонентов, которые пошли на образование алкилбензолов. [c.408]

Хорошо известная зависимость физиологического действия стероидных гормонов от их конфигурации заставляет особенно внимательно относиться к стереохимии аддуктов, получаемых при диеновом синтезе в стероидном ряду. Во многих случаях основой для определения строения продуктов реакции служили общие закономерности протекания диенового синтеза. Поэтому следует кратко остановиться на этих закономерностях, и в первую очередь на тех из них, которые определяют взаимную ориентацию диена и диенофила в процессе реакции. Такая ориентация определяется прежде всего формой переходного состояния. По современным представлениям , переходное состояние при диеновом синтезе представляет собой циклический комплекс, в котором диен и диенофил лежат в параллельных плоскостях А и В, а четыре реакционных центра находятся в одной плоскости [c.10]

В целом фотохимическое поведение Со(КНз)5Х" , где X = СГ, Вг, J", N S", NOJ, ONO% Vg СзО -и т. д., представляется весьма сложным ввиду возможности протекания параллельных реакций с близкими значениями квантовых выходов. Тем не менее прослеживается ряд общих закономерностей [17], из которых следует, что в определении фотохимического поведения комплексов Со(1П) огромную роль играют возбужденные состояния переноса заряда. А возбужденные состояния поля лигандов, как правило, инертны к химическим превращениям. [c.100]

В дальнейшем для поверхностных каталитических процессов типа (4.26), протекающих с участием адсорбированного лиганда-катализатора, была раскрыта [194—197] общая закономерность, основанная на прохождении параллельных поверхностных каталитических реакций (4.27) (заряды частиц опускаем), как для нейтрального [194, 196], так и заряженного [195, 197] лиганда-катализатора (Ь). [c.101]

Очевидно, что схема (4.26), предложенная Марком и Рейли [192], является частным случаем общей закономерности, описываемой схемой (4.27) [194—197]. Следует также подчеркнуть, что параллельные поверхностные электродные реакции, отраженные в схеме (4.27), принципиально отличаются от известных [c.101]

Параллельные реакции и их общие закономерности [c.345]

Диаграмма состояния важна и для установления наиболее благоприятных условий количественного проведения реакции, и для получения вещества в чистом состоянии, т. е. для процессов рафинирования. В то же время диаграмма состав—физическое свойство, которую широко начал применять в сочетании с диаграммой плавкости Н. С. Курнаков, дает большие возможности в изучении химической природы участвующих в равновесии соединений и фаз переменного состава. Поэтому целесообразно при обсуждении общих закономерностей в свойствах различных систем и конкретных примеров рассматривать параллельно диаграммы состояния и диаграммы состав—физическое свойство. [c.14]

Пористая структура катализатора оказывает влияние не только на скорость, но и на избирательность процесса Если побочная реакция представляет собой параллельное превращение исходного вещества, то избирательность зависит от формы кинетических закономерностей обеих реакций. Диффузионное торможение в большей степени снижает скорость той из параллельных реакций, скорость которой быстрее уменьшается с ростом глубины превращения. Так, например, если основная реакция первого порядка, а вредная побочная реакция второго, то при наложении диффузионного торможения наряду с уменьшением общей скорости будет возрастать избирательность. Если же порядок побочной реакции в отношении основного реагирующего вещества меньше, чем порядок главной реакции, то избирательность уменьшится. [c.12]

Изложенная закономерность протекания параллельно-последовательных реакций в зависимости от давления является частным случаем более общего типа реакций, например [c.183]

В главе II изложены основы математического описания и моделирования применительно к задачам масштабирования и автоматизации химических процессов и обосновывается возможность получения кинетических данных в ограниченной (локальной) области изменения параметров. В общем случае в качестве уравнений локальной кинетики рекомендуется использовать известные уравнения химической кинетики, введя в них зависимость от факторов, функционально связанных с текущей концентрацией реагирующих веществ. Если при этом под терминами константа скорости и порядок реакции понимать некоторые их формальные значения,.то эти уравнения можно распространить (см. ниже) в локальной области на гомогенные и гетерогенные реакции, протекающие в кинетической и диффузионной областях. Вместе с тем, па основании анализа ряда промышленных химических процессов и основных закономерностей химической кинетики, обращается внимание на то, что известное многообразие кинетических зависимостей и уравнений, отражающих скорость различных по характеру процессов, с достаточной для практических целей точностью можно в большинстве случаев представить уравнением, выражающим образование конечных продуктов реакций, протекающих как бы параллельно. [c.9]

Если побочная реакция представляет собой параллельное превращение исходного вещества, то избирательность зависит от формы кинетических закономерностей обеих реакций. Так, например, если основная реакция первого порядка, а вредная побочная реакция второго, то создаются благоприятные условия для протекания реакции, имеющей наименьший кинетический порядок, т. е. при наложении диффузионного торможения наряду с уменьшением общей скорости возрастает избирательность. [c.223]

Уравнение (1) описывает ход расщепления сырья и проме-жуточных веществ, но недостаточно для определения выходов целевых продуктов. Обычная схема вычисления их, предложенная для простейших последовательных реакций [8, 9, 10, 11] при параллельно-последовательном механизме и коэфициенте /9 0 не применима, так как приводит к уравнениям, не поддающимся прямым решениям. Однако эта задача сильно упрощается, если пользоваться не чисто аналитическим, а графоаналитическим методом и графически представлять выявляемые кинетические закономерности. На фиг. 1 показаны кинетические кривые (1, 2, 3, 4 и 5) жидкофазной деструктивной гидрогенизации каменного угля и расхода водорода (кривая 6) на опытной установке под давлением 700 ати. На этих кривых, типичных для первой ступени процесса, отчетливо видны максимумы образования тяжелого масла 2 в начальных стадиях реагирования (и соответствующих им больших объемных скоростях), характерные для чисто консекутивных и параллельно-последовательных сложных процессов. При больших степенях превращения органической массы угля (у >96—98%) тяжелое масло уже почти не образуется вновь и только расщепляется на более легкие соединения. В этой области нетрудно найти кинетические константы распада тяжелого масла, являющегося лимитирующей стадией процесса, и по ним судить об интенсивности деструктивной гидрогенизации в целом . В табл. 8 приводятся результаты таких вычислений для каменного и бурого углей,, а также жидкофазной гидрогенизации двух типов смол полукоксования. Пол ченные данные подтверждают ранее сделанные общие выводы о влиянии на процесс давления, температуры и природы сырья. Сравнение констант, вычисленных по данным экспериментальной и заводской установок, перерабатывающих сырье близких качеств, показывает значительное снижение скоростей в промышленных условиях по сравнению с лабораторными и полузаводскими. Отмеченное является следствием изменения гидродинамических режимов и неизбежной неравномерности распределения температур в промышленных реакторах [12, 13, 14]. [c.82]

Основные закономерности протекания процесса. Пути реакции в общем случае можно представить параллельно-последовательной схемой [257, 444—453] [c.88]

Относительный вклад параллельных реакций определяется концентрацией соответствующих частиц и константами скоростей элементарных актов. К этому следует добавить, что механизм процесса в значительной степени зависит не только от состава каталитической системы и условий полимеризации, по и от природы мономеров. В случае одной и той же системы при переходе от одного мономера к другому механизм полимеризации может изменяться. Виниловые эфиры в присутствии систем, ини циирующих радикальную полимеризацию метилметак-рилата или стирола, могут полимеризоваться по катионному механизму. Примеры таких систем описаны в уже упоминавшейся монографии Ерусалимского [889]. Обрисованная в общих чертах весьма сложная картина полимеризации гетероатомсодержащих мономеров па комплексных катализаторах еще более осложняется в процессах сополимеризации. Высокая индивидуальность и специфичность конкретных систем катализатор—пара мономеров (по крайней мере один из которых—гетероатомсодержащий), а также отсутствие систематических исследований в этой области пока еще не позволяют сформулировать общие выводы о закономерностях такой сополимеризации. Поэтому рассмотрим вкратце сополимеризацию различных пар сомономеров. [c.176]

Между свойствами растворителя и его влиянием на изменение скорости реакции установить общие закономерности не удается. Вальден (1907) нашел, что для одной и той же реакции скорость пропорциональна кубу диэлектрической постоянной. Эта закономерность хорошо оправдалась для реакции образования N( .2H )4J в 11 растворителях, но общего характера не носит. Шейбе (1927) нашел параллелизм между изменением энергии активации с растворителем и смешением полос поглощения света в этом растворителе. Это -МОЖНО объяснить тем, что энергия активации уменьшается параллельно ослаблению внутримолекулярной связи. Упомянутая закономерность также не всегда [c.475]

Сначала при изучении адсорбционных и каталитических свойств цеолитов основное внимание обращалось на геометрическую сторону. В частности, довольно подробно исследовалось значение соотношения диаметра пор к размерам и форме молекул. Эти соотношения имеют большое значение для адсорбции и могут играть определенную роль и в катализе. Однако каталитические особенности цеолитов, в первую очередь, определяются не этим, а особенностями их химического и электронного строения. Именно это, а не микропористость, как таковая, делает цеолиты отличными катализаторами для реакций кислотно-основного типа. Катализ вызывается кислотными центрами поверхности цеолитов, среди которых имеются как протонные бренсте-довские, так и апротонные — льюисовские структуры. Хемосорбируясь на этих центрах, органические молекулы образуют различные органические ионы и радикалы. Их образование на окиси алюминия и алюмосиликатах для молекул, окрашенных в видимой и в близкой ультрафиолетовой части спектра, наблюдал Теренин [81. Такие спектры дают некоторое представление о типе активных промежуточных форм, образующихся при катализе, особенно если параллельно с оптическими спектрами исследуются спектры ЭПР и изотопный обмен. Аналогичные исследования хемосорбции и катализа на цеолитах применительно к различным соединениям алифатического ряда и к предельным и непредельным цикланам получили широкое развитие в работах ученых различных стран [9, 10]. Эти работы привели к установлению нескольких общих закономерностей, из которых отметим следующие. [c.15]

Производство органических веществ зародилось в очень давние времена, но на первых этапах оно заключалось или в простом выделении соединений, содержащихся в природных веществах (животных и растительных жиров и масел, сахара и др.), или в расщеплении самих природных веществ (спирт — из углеводов, мыло и глицерин —из жиров, разделение продуктов сухой перегонки древесины и т. д.). Органический синтез — получение более сложных веществ из менее сложных—-возник в середине XIX в. и за свою сравнительно короткую историю достиг колоссального развития. Этому способствовали общие успехи химической науки — открытие новых органических реакций и установление физико-химических закономерностей их протекания, а также получение многочисленных соединений, обладающих ценными свойствами. Реализация этих открытий была бы невозможной без параллельного развития всей химической прО МыщленнО Сти и смежных с ней отраслей, а также мащино-, приборостроения и других областей техники. В свою очередь новым поискам давали толчок растущие потребности промыщленности, транспорта, сельского хозяйства и народного потребления. При этом от синтеза встречающихся в природе соединений и материалов постепенно переходят к разработке некоторых их заменителей, а затем и широкого круга синтетических продуктов, зачастую превосходящих по своим качествам природные вещества или вообще не имеющих аналогий с ними. В результате органический синтез стал одной из крупнейших и быстро прогрессирующих отраслей хозяйства и занял важное место в экономике всех стран с развитой химической промышленностью. [c.9]

Из гомогенных многокомпонеятных катализаторов некоторые катализаторы — сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма— Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это —сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенно го элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электро- юв. При более высоких концентрациях растворенного элемента указанные системы образуют ряд интерметаллических фаз, причем каждая из этих фаз устойчива при определенной концентрации электронов, независимо от индивидуальности металлов это справедливо для фаз а, е, "п. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы у и уменьшается в фазах е и 75, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма — Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. В -с-фазе вследствие ее своеобразной геометрии решетки часть [c.41]

Г. Эвери ограничивается рассмотрением кинетических уравнений химических реакций простых типов. В данной книге он не затрагивает сложные реакции последовательные, параллельные, аутокаталитические и т. д. Детально кинетические закономерности подобных процессов рассмотрены в общих курсах по химической кинетике, например в книге Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г., Курс химической кинетики, Высшая школа , М., 1974,—Прим. ред. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология