Метилен реакции

Получение поликарбоната. Последовательность операций при производстве поликарбоната методом поликоиденсации представлена на схеме 7. Дифенилолпропан смешивают с водным раствором едкого натра, взятого в эквимолекулярном количестве к выделяющемуся хлористому одороду. В аппарат для поликондепсации, снабженный мешалкой и рубашкой для охлаждения водой, загружают все количество смеси дифенилолпропана и едкого натра, а затем постепенно добавляют раствор фосгена в хлористом метилене. Реакцию поликонденсации проводят при температуре 20—30 и непрерывном перемешивании смеси. Образование полимера ускоряется добавлением третичных аминов или четвертичного аммониевого основания. Величину среднего молекулярного веса полимера можно регулировать введением в реактор тга/)ет-бутилфенола. [c.712]

Проведенные исследования показали, что нитрование дифенилсульфида (II) необходимо осуществлять, используя смесь уксусной кислоты с такими апротонными растворителями, как хлористый метилен, дихлорэтан, хлороформ, трихлорэтилен, хлорбензол и т. п. Нитрование в смеси уксусной кислоты с хлороформом (1 3) азотной кислотой (d = 1,35 г/см ) сначала при комнатной температуре, а затем при температуре 38-40°С позволило уменьшить окислительные процессы и увеличить выход целевого продукта (III) до 60%. Для еще большего подавления окислительных процессов реакцию нитрования проводили при более низких температурах. [c.77]

В зависимости от того, в каком состоянии находится метилен, реакция с дейтерохлороформом протекает с внедрением по разным связям [c.202]

I Бромистый алюминий хорошо растворяется в хлористом метилене . Реакция начинается сразу после его растворения и сопровождается выделением тепла. Образующийся хлористый алюминий нерастворим в хлористом и бромистом метилене и выпадает в осадок. Его отмывают водой оставшийся бромистый метилен перегоняют. [c.287]

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

Выход хлороформа выше, чем выход хлористого метилена, так как хлороформ труднее хлорируется до четыреххлористого углерода, чем хлористый метилен до хлороформа. Поэтому содержание его в продуктах реакции непрерывно увеличивается. [c.168]

Продукты реакции направляют на абсорбцию хлористого водорода и после осушки газовой смеси серной кислотой сжимают до 7 ат. При последующем охлаждении до —13° хлористый метилен и хлороформ ожижаются полностью, а хлористый метил частично. Остальное количество хлористого метила вместе с непрореагировавшим метаном снова возвращается в процесс. [c.169]

Хлороформ, применяемый для наркоза, содержит спирт, добавляемый для стабилизации. В противном случае, под действием света и воздуха продукт приобретает кислую реакцию. Он менее стоек к окислению, чем хлористый метилен [164]. [c.210]

После успешного завершения реакции газы охла/кдают и хлористый водород отмывают водой, а затем щелочью. Далее газ охлаждают до —50°. При этом оставшийся газообразный метан возвращают в установку для хлорирования. Из конденсата непрерывной перегонкой под давлением отделяют хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, разделяют особо. [c.115]

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Гидрогенолиз циклопропанового кольца в бицикло(3,1,0)гек-санах, осуществляемый в токе водорода над платинированным углем, приводит к получению геж-замещенных углеводородов [ 13— 15]. Вместо диазометана для получения бицикло(3,1,0)гексанов можно воспользоваться обработкой циклоолефинов иодистым метиленом в присутствии цинк-медной пары (реакция Симмонса— Смита) [961 [c.255]

Следует отметить, что идея возможности существования СНг-радикалов принадлежит А. М. Бутлерову, который, желая получпть их в свободном состоянии, провел реакцию между иодистым метиленом и медью в присутствии воды в запаянных трубках при 100°. Однако этп СНд-радикалы сразу вступали в соединение между собой, образуя этилен и в небольших количествах его высшие гомологи. [c.189]

Этим методом производят ацетат целлюлозы и другие ее эфиры, имеющие техническое значение (пропионаты и ацетобутираты). Ацетат целлюлозы получают действием избытка уксусного ангидрида на целлюлозу. Процесс проводят в присутствии веществ, в которых растворяется ацетат целлюлозы, например в ледяной уксусной кислоте или в хлористом метилене [30], причем катализатором служит серная кислота. Эта реакция протекает по уравнению (12). Чтобы выделить ацетат целлюлозы, реакционную смесь разбавляют водой, в результате чего накапливаются большие объемы разбавленной уксусной кислоты, которую нужно концентрировать и переводить в уксусный ангидрид с помощью методов, описанных выше в этой главе. [c.346]

Алкилирование пирриллития полигалоидметанами в среде эфира приводит с расширением цикла к 3-замещенным пиридинам. В реакции с хлороформом получают 3-хлорпиридин (12,8%), с бромоформом — 3-бромпи-ридин (8,6%) и с бензальхлоридом — 3-фенилпиридин (1,3%). С иодибтым метиленом реакция не идет 448]. [c.134]

В качестве средства для обезжиривания шерсти он заслуживает предпочтения перед четыреххлористым углеродом, три- или перхлорэтиле-ном, так как лучше растворяет смолистые комки. Широко применяется хлористый метилен и как растворитель для производства клея на основе полихлорвиниловой пластмассы игелит [162]. Кроме того, он является исходным сырьем для производства хлорбромметана. В растущих количествах хлористый метилен применяют в качестве вспомогательного растворителя для отвода теплоты реакции при производстве ацетилцеллюлозы. Хлористый метилен лишь медленно гидролизуется водой при 100°. Он вызывает коррозию латуни при температурах выше 60°. Алюминий, медь, олово, свинец и сталь не корродируют под действием хлористого метилена при температурах до 140° [163]. [c.209]

Реакция Фрнделя—Крафтса с насыщенными двухлористыми алифатическими уг.1С1Юдородами протекает ие только до замещения обоих хлорных атомов, но также и до дальнейшей реакции образовавшегося в начале соединения с галоидным ]>омнононтом, так что при этой реакции образуются также многоядерныо соединения. Так, например, с галоидным метиленом реакция протекает следующим образом [c.116]

Всестороннее изучение влияния электрического поля на ионную полимеризацию выполнено Сакурада, Исе и их студентами. В первой работе [59] они изучали катионную полимеризацию л-метоксистирола под действием иода в хлористом метилене. Реакцию проводили в стеклянном реакторе с двумя платиновыми электродами, находящимися на расстоянии 10 см друг от друга. Процесс изучался в отсутствие и в присутствии электрического поля в идентичных условиях. Как видно из данных рис. VII.21, начальная скорость полимеризации увеличивается с концентрацией мономера, по крайней мере в области низких концентраций, причем в присутствии поля (1, Ът1см) всегда на 40% быстрее. [c.443]

В качестве растворителей нефтепродуктов применяют также некоторые галондпроизводные хлористый метилен, дихлорэтан [14], смесь хлористого метилена и дихлорэтана и др. Достоинство хлористого метилена - низкая температура кипения, что обеспечивает при быстром его испарении снятие тепла комплексообразования и регулирование в необходимых пределах температуры в зоне реакции. Однако хлористый метилен вызывает коррозию оборудования. [c.72]

Вертикальную стеклянную трубу 1 длиной 4 ж и виутренним диаметром 50 мм, на которой на минимально возможном расстоянии расположены сферические камеры диаметром 100 мм, заполняют до половины хлористым метиленом и затем включают приблизительно 15 смонтированных на расстоянии 10 см от трубы 00 сферическими камерами одна над другой вертикальных софитных ламп 2 мощностью по 250 вг. После этого снизу по трубе, доходящей примерно до третьей или четвертой сферической камеры, подают хлор (около 1800 л/час), одновременно с хлористым метиленом (около 12 кг/час). Температуру в нижней части реакционной трубы поддерживают около 50°, что легко достигается путем орошения водой из кольцевой трубы 6. Вода собирается на поддоне п отводится. Продукт реакции, состоящий главным образом из хлороформа и хлористого метилена, из нижней сферической камеры реакционной трубы поступает в трубу 3 диаметром около 50 мм для так называемого дополнительного хлорирования. Эта труба также освещается ультрафиолетовыми лучами, но находится на большем расстоянии от ртутных ламп, чем реакционная труба. В ней вступают в реакцию следы хлора, вследствие чего выделяющийся хлористый водород ул<е пе содержит свободного хлора. [c.147]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

Бельчец и другие [4, 5] крекировали метан при очень низких давлениях и наблюдали взаимодействие продуктов крекинга с охлажденными зеркалами иода и теллура. Они подчеркивают тот факт, что зеркала находились в пределах длины свободного пробега от проволоки. Они также утверждают, что смогли выделить продукты реакции метилена с иодом (метилен-иодид) и теллуром (теллур-формальдегид). Если зеркало находилось на расстоянии, большом, чем длина свободного пробега от проволоки, то можно было наблюдать образование только радикалов метила. Отсюда они сделали вывод, что получающиеся при этом радикалы метила являются но существу вторичными продуктами . [c.73]

Райс и Глазбрук [67] крекировали метан, этан и пронан в трубчатой печи при 800—1000° С и пропускали продукты реакции над зеркалами иода и теллура. Они не обнаружили никаких следов реакции с метиленом, а только продукты реакции метильных радикалов. [c.73]

Несмотря на то, что реакция олефинов с формальдегидом служила объектом многочисленных исследований, она описана в немногих патентах единственным известным автору промышленным применением ее является превращение (й-пинена в непредельный первичный спирт, названный нопол [3], причем метиленная группа /3-пинена образует [c.383]

Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций, и, следовательно, они идут с такой же большой скоростью, как и реакции, в которых участвуют атомы. Особенно интересны радикалы, имеющие две свободные валентности. К таким радикалам относятся двухвалентные атомы О, 8, 8е и радикал метилен СНг , получающиеся в результате термического или фотохимического разложения диазометана (СНгМг- СНз- + N2) или фотохимического разложения кетена (СН2 = С0— СНз +С0). Устойчивые органические бирадикалы могут быть получены путем отрыва двух атомов водорода от молекул углеводородов. Активные бирадикалы имеют большое значение в химических процессах, так как способствуют возникновению так называемых разветвленных цепных реакций. [c.85]

При хлорировании метана целевыми продуктами обычно являются хлористый метилен, хлороформ или их смесь с четыреххлористым углеродом. При целевом синтезе метиленхлорида мольное отношение метана к хлору берут равным 4 1, возвращая непревращенный метан и хлористый метил на реакцию. Прн целевом получении хлороформа мольное соотношение СН4 СЬ составляет 0 8 1, причем непревращенный метан и СНзС возвращают на реакцию, получая наряду с хлороформом метилеихлорид и четырех) лористый углерод. Хлорирование метана ведут как чисто тер-мич( ским путем при 500—550 °С, так и термокаталнтическим при 350--400°С. [c.120]

В процессе реакции исходный углеводород расходуется и в реакционной смеси накапливается монозамещенный алкилгалогеиид. Это является причиной того, что галоген-радикалы могут взаимодействовать не с исходным алканом, а с уже замещенным. Например, при хлорировании метана среди продуктов, кроме метилхло-рида, выделяли дихлорметан (хлористый метилен), трихлорметан (хлороформ) и тетрахлорметан (четыреххлористый углерод) [c.210]

Технология промышленных установок карбамидной депарафинизации отличается большим разнообразием. На рис. 5.24 изображена технологическая схема одного из заводов ФРГ по депарафинизации дизельных топлив и масел. Сырье вместе с растворителем — хлористым метиленом — и водным раствором карбамида поступает в реактор Я-/. Легкокипящий хлористый метилен одновременно выполняет функции хладагента, который, испаряясь, поглощает теплоту реакции. Температура реакции поддерживается на уровне 30—45 С. Образующийся комплекс представляет собой сферические зерна диаметром 1— 10 мм. Вместо активатора применяется затравка из реакционной массы. Продукты реакции направляются на фильтр Ф-1. Забивка трубопроводов кристал- [c.318]

Из продуктов реакции вначале отделяют углекислый газ и воду, содержащую небольшое количество солей и щелочей, а затем подают на фракционирование. В серии ректификационных колонн выделяют хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Непрореагировавший метан и хлористый водород возвращают в цикл, высококипящие остатки направляют в реактор пиролиза. Таким образом, в процессе Тгапзса отсутствует выброс вредных побочных продуктов и высококипящих остатков. [c.398]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

Для системы превращения метилитаконата в а-метилепглутарат [реакция (6-20)] предложена интересная модель с целью демонстрации миграции акрилатного фрагмента в процессе перегруппировки углеродного скелета, приводящей к образованию а-метилен глутаровой кислоты [264]. [c.391]

Проведение реакции иис-,транс-,транс-34 с формальдегидом в хлористом метилене в присутствии эфирата трехфтористого бора также приводит к трициклу 36 с выходом 44%. Образование продукта реакции осуществляегся, по-видимому, вышеописанным образом. Формальдегид участвует в реакции только в виде мономера. На это указывает отсутствие реакционной смеси соединения 35, содержащего 1,3-диоксановый фрагмент. [c.22]

Достаточно неожиданные результаты получены вовлечением в реакцию с формальдегидом U11 -. ]ранс-,транс- 34 в дихлорэтане в присутствии концентрированной серной кислоты [15.18]. В качестве основных продуктов реакции идентифицированы моно- и трис-1.3-диоксановые структуры - 2,4-диоксабицикло [10 4 0] гексадекадиен-9,13 (52) (10%) и трис- [1.2-,. 5.6-. 9. 0-тетра(1,3-диокса)метилен] циклододекан (53) (10%) [c.23]

Интересно отметить, что в реакцию удается вовлечь и т носнтельно пассивную иисондную двойную связь, о чем свидетельствует образование соединения 53 В аналогичных условиях из транс-.транс-.транс- 34 удается получить бис- [1,2-, 5.6- тетра (1,3-лиокса) метилен] циклододе-цен-8 (54) с выходом 58% 2 [c.23]

Отчетливо подтверждает реальность существования радикала СНа еще и реакция атомов Na с хлористым (или бромистым) метиленом [6]. Продуктами реакции являются Na l (пли NaBr) и этилен. Образование последнего может быть объяснено только рекомбинацией метиленовых радикалов [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология