Метилен реакция углерода

Применение нитрующей смеси недопустимо в тех случаях, когда исходное вещество взаимодействует с серной кислотой, например, сульфируется или омыляется. В таких случаях реакцию проводят в растворителях, используя ледяную уксусную кислоту, хлороформ, хлористый метилен, четыреххлористый углерод. [c.262]

Сульфохлорирование полипропилена. Полипропилен подвергается сульфохлорированию, подобно полиэтилену, при одновременном воздействии сернистого ангидрида и хлора. Реакцию можно проводить в гомогенных или гетерогенных условиях. В первом случае в качестве растворителей применяют хлористый метилен, четыреххлористый углерод, хлороформ, тетра-хлорэтан, гексахлорэтан [35, 76—78]. [c.92]

Природа органического растворителя оказывает влияние при межфазной поликонденсации на скорость основной и побочной реакций, распределение реагентов между двумя фазами, растворимость и проницаемость образующегося полимера и т. д., что в конечном счете сказывается на молекулярном весе и выходе полимера. Для получения полимера более высокого молекулярного веса растворитель должен вызывать набухание полимера, а не растворять его. В большинстве случаев растворители подбираются опытным путем. Например, для синтеза полиамидов с успехом могут быть применены такие растворители, как бензол, толуол, хлористый метилен, четыреххлористый углерод. При получении полиэфиров наиболее высокий молекулярный вес достигается с использованием в ка-честве растворителя м-ксилола. [c.254]

Выход хлороформа выше, чем выход хлористого метилена, так как хлороформ труднее хлорируется до четыреххлористого углерода, чем хлористый метилен до хлороформа. Поэтому содержание его в продуктах реакции непрерывно увеличивается. [c.168]

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

Карбены. — Карбеном, или метиленом, называется соединение СНа, т. е. метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода [c.15]

Ниже будут описаны замещенные метилены, которые содержат двухвалентный углерод, связанный с атомами или группами, иными, чем водород, а также другие методы синтеза метиленов и их реакции. Эти реакции доказывают, что в них могут участвовать те же самые два типа метиленов, независимо от их строения, и каждый реагирует по-своему. [c.136]

В разд. 9.20 мы уже встречались с дихлорметиленом как с частицей, присоединяющейся по двойной углерод-углеродной связи. В тех реакциях, так же как и в рассматриваемой, предполагали, что дихлорметилен образуется из хлороформа под действием сильного основания. Справедливость предположения о существовании этой частицы подтверждается прежде всего тем фактом, что оно очень хорошо объясняет характер продуктов некоторых реакций в частности, дихлорметилен присоединяется к алкенам точно так же, как в случае реагента, безусловно являющегося метиленом < СН,). [c.769]

Карбены — чрезвычайно реакционноспособные нейтральные частицы КгС , в которых углерод соединен с двумя группами ковалентными связями и обладает двумя несвязанными электронами. Карбены являются истинными интермедиатами с характерной реакционной способностью и селективностью, которая не зависит от способа генерации, но зависит от природы заместителей К и электронного состояния частицы в момент реакции. Электронное состояние играет очень важную роль, поскольку реакции синглетных карбенов, в которых два несвязанных электрона спарены [см., например, (46)], по характеру совершенно отличаются от реакций триплетных частиц (45), в которых электроны с параллельными спинами расположены на разных орбиталях (см, разд. 2,8.2,2) [38]. Проведена большая теоретическая работа с целью предсказания электронной структуры н геометрии карбенов [38]. Сам метилен в основном состоянии является скошенным триплетом (45), в котором один нз несвязанных электронов находится на ст-орбитали, обладающей значительным р-характером, а другой электрон занимает р-орбиталь, перпендикулярную плоскости молекулы. [c.586]

Карбоцианины. Все синтезы карбоцианинов заключаются в конденсации двух гетероциклов, содержащих активные метильные группы, с соединением, содержащим атом углерода, в положении 1 и служащим источником третьего атома углерода в триметиновом мостике. В простейшей реакции этого типа иодэтилат хинальдина конденсируется с формальдегидом с образованием 2,2 -карбоцианина [298]. Реакция совершенно аналогична конденсации ацетоуксусного эфира и родственных ему соединений с формальдегидом, приводящей к получению метилен-бис-ацетоуксусного эфира. [c.73]

Эти соображения явились предпосылкой для постановки соответствующих экспериментов [157, 158]. В частности, было изучено бромирование ацетофенона в хлороформе в присутствии хлористого алюминия. Результаты этих опытов оказались такими же, как в условиях, описанных Пирсоном, причем выяснилось, что нет необходимости вводить большие количества хлористого алюминия л-бромацетофенон получается с выходом 60% в присутствии пе только 2,5 молей AI I3 на 1 моль карбонильного соединения, как это рекомендовано Пирсоном [151, 152], но и 1,5 молей AI I3 на 1 моль ацетофенона. Дальнейшее уменьшение количества хлористого алюминия приводит к некоторому замедлению бромирования и увеличению образования фенацилбромида, который, когда количество хлористого алюминия приближается к эквимолярному, становится основным продуктом реакции. При бронировании ацетофенона в дихлорэтане выход. и-бромацетофено-на достигает 80—85%. В качестве растворителей могут быть использованы также хлористый метилен, четыреххлористый углерод, сероуглерод. В нитробензоле не удается получить продуктов бромирования ацетофенона в ядро, что можно объяснить диссоциацией комплекса ацетофенона с хлористым алюминием в этом растворителе и, возможно, также недостаточной активностью катализатора (избыточный хлористый алюминий связан в комплекс с нитробензолом). Насыщенные углеводороды непригодны для проведения реакции, так как в них совершенно не растворяется комплекс ацетофенона с хлористым алюминием. [c.53]

После успешного завершения реакции газы охла/кдают и хлористый водород отмывают водой, а затем щелочью. Далее газ охлаждают до —50°. При этом оставшийся газообразный метан возвращают в установку для хлорирования. Из конденсата непрерывной перегонкой под давлением отделяют хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, разделяют особо. [c.115]

В качестве средства для обезжиривания шерсти он заслуживает предпочтения перед четыреххлористым углеродом, три- или перхлорэтиле-ном, так как лучше растворяет смолистые комки. Широко применяется хлористый метилен и как растворитель для производства клея на основе полихлорвиниловой пластмассы игелит [162]. Кроме того, он является исходным сырьем для производства хлорбромметана. В растущих количествах хлористый метилен применяют в качестве вспомогательного растворителя для отвода теплоты реакции при производстве ацетилцеллюлозы. Хлористый метилен лишь медленно гидролизуется водой при 100°. Он вызывает коррозию латуни при температурах выше 60°. Алюминий, медь, олово, свинец и сталь не корродируют под действием хлористого метилена при температурах до 140° [163]. [c.209]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

При хлорировании метана целевыми продуктами обычно являются хлористый метилен, хлороформ или их смесь с четыреххлористым углеродом. При целевом синтезе метиленхлорида мольное отношение метана к хлору берут равным 4 1, возвращая непревращенный метан и хлористый метил на реакцию. Прн целевом получении хлороформа мольное соотношение СН4 СЬ составляет 0 8 1, причем непревращенный метан и СНзС возвращают на реакцию, получая наряду с хлороформом метилеихлорид и четырех) лористый углерод. Хлорирование метана ведут как чисто тер-мич( ским путем при 500—550 °С, так и термокаталнтическим при 350--400°С. [c.120]

Из продуктов реакции вначале отделяют углекислый газ и воду, содержащую небольшое количество солей и щелочей, а затем подают на фракционирование. В серии ректификационных колонн выделяют хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Непрореагировавший метан и хлористый водород возвращают в цикл, высококипящие остатки направляют в реактор пиролиза. Таким образом, в процессе Тгапзса отсутствует выброс вредных побочных продуктов и высококипящих остатков. [c.398]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

В процессе реакции исходный углеводород расходуется и в реакционной смеси накапливается монозамещенный алкилгалогеиид. Это является причиной того, что галоген-радикалы могут взаимодействовать не с исходным алканом, а с уже замещенным. Например, при хлорировании метана среди продуктов, кроме метилхло-рида, выделяли дихлорметан (хлористый метилен), трихлорметан (хлороформ) и тетрахлорметан (четыреххлористый углерод) [c.210]

Реакция замещения атомов водорода в парафиновых углеводородах на галоген, открытая в 1940 г. Дюма, получила широкое применение в промышленности. Она лежит в основе промышленного способа получения хлоропроизводных метана, этана и других предельных углеводородов. Ассортимент выпускаемых в СССР и за рубежом хлоралканов непрерывно расширяется. Однако наиболее широко используются хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлорпентаны и керилхлорид. Технические требования к отдельным представителям этого ряда соединений представлены в табл 19. [c.125]

Во многих организмах основным предшественником Сгостатков служит серии. р-Углерод серина отделяется в форме формальдегида путем прямого переноса на тетрагидрофолат с образованием метилен-Н4-Ро1 и глицина [уравнение (8-19)]. Последний в свою очередь может дать другую одноуглеродную единицу с потерей СОг под действием Н4Р01- и РЬР-зависимой глициндекарбоксилазной системы [реакция (14-32)]. Свободный формальдегид также может присоединяться [c.280]

Химические свойства метилена зависят от условий синтеза реагента, нз которого образуется метилен длины волны используемого света проводится ли реакция в жидкой или газовой фазе, и если в газовой фазе, то в присутствии инертного газа (азота, аргона и двуокиси углерода) или не такого уж инертного газа, кислорода. Ситуация очень сложная и не всегда соответствует точной интерпретации фактов. В общем можно представить два типа метилена состояние с высокой энергией, высокой реакционной способностью и низкой селективностью состояние с низкой энергией, более низкой реакционной способностью и большей селективностью. Согласно одной точке зрения (той, которая более принята), два типа метиленов являются просто синглетным и триплетным метиленом соответственно согласно другой точке зрения, свойства метилена определяются не его спПновым состоянием, а тем, насколько он горячий . [c.134]

В промышлепном масштабе реакция применяется лишь для хлорирования метана в четыреххлористый углерод (тетрахлорметан), хлороформ (трпхлорметан) и хлористый метилен и в ограниченном масштабе — для хлорирования пентаковой фракции бепзина, подлежащей дальнейшему гидролизу в амиловый спирт. [c.77]

Среди инертных растворителей, не оказывающих каталитического действия, чаще всего применяется эфир. Однако имеются сведения [26] о том, что он несколько тормозит течение реакции и что его следует избегать в тех случаях, когда способность карбонильной группы к присоединению невелика. Другими инертными растворителями, применявшимися иногда вследствие недостаточной растворимости карбонильного соединения в эфире, являются петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и диоксан. Четыреххлористый углерод применялся в качестве растворителя в реакции -гидриндона с диазометаном, в результате которой было получено нецдентифицированное хлорсодержащее вещество [25]. При получении диазометана в бштьшом масштабе в целях противопожарной безопасности вместо эфира применялся хлористый метилен, который, однако, в некоторых случаях может оказать вредное влияние на последующие реакции [142]. При определенных условиях диазометан может вступать в реакцию с такими галоидсодержащими соединениями, как хлороформ или четыреххлористый углерод [1431 или с простыми эфирами [144], но обычно это осложнение существенного значения не имеет, [c.497]

Карбенами называют электронейтральные соединения двухвалентного углерода, промежуточно образующиеся в ходе некоторых химических реакций. Простейшим карбеном является метилен, СНг один или оба атома водорода в нем могут быть замещены на алкильные или иные радикалы, атомы галогена и т. п. Соответственно этому различают дихлоркарбен, ССЬ, карбоэтоксикарбен, СНСООСаН , дицианокарбен, С(СК)а и др. [c.262]

Классический вариант. К этой модификации, берущей начало с работ Кенигса и Кнорра, следует относить способы проведения реакции, в которых в качестве акцептора галоидоводорода применяют окись или карбонат серебра. При взаимодействии этих соединений с галоидоводородами выделяется вода, способная вызывать гидролиз ацилгалогеноз. Помимо непроизводительного расхода реагента это приводит к образованию гидроксилсодержащего производного, гликозилирование которого осложняет течение основной реакции. Поэтому в реакционную смесь вводят одновременно осушитель, чаще всего безводный сульфат кальция (драйерит), или применяют азеотропную отгонку воды с растворителем. Реакцию проводят в малополярных индифферентных растворителях — бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, эфире, хлористом метилене и т. п. Направление реакции решающим образом зависит от относительной конфигурации С1 и Са в исходной ацилгалогено-зе. Конденсация 1,2-г ыс-ацилгалогеноз со спиртами, как правило, проходит с обращением конфигурации и стереоспецифично приводит к 1,2-транс-гликозидам [c.216]

Для проведения первой стадии имеются две методики. По одной из них альдегид (I экв) прибавляют к смеси трифенилфосфина (4 экв) и четырехбромистого углерода (2 экв) в хлористом метилене при 0° продолжительность реакции 5 мин. Согласно другой, более соверщеиной методике, сначала готовят реагент взаимодействием цинковой пылн (2 экв), трифенилфосфина (2 экв) и четырехбромистого углерода (2 экв) в хлористом метилене при комнатной температуре в течение 24—30 час. К полученному реагенту прибавляют альдегид (1 экв) и оставляют реакционную смесь на 1—2 час. Выходы дибромалкенов по второй методике составляют 80—907о- [c.553]

Реакция аминирования не ограничивается ароматическими углеводородами, она применима также к алифатическим углеводородам с третичным атомом углерода. т/ ет-Бутилхлорид при взаимодействии с Т. а. в присутствии хлористого алюминия дает трет-бутиламин с 88% -ным выходом [51. Метилциклогексан превращается в 1-амино-1-метилциклогексан с выходом около 67% (в расчете на Т. а.). Оптимальные условия реакции С7Н14—AI I3—N I3 в соотношении 2 2 1, растворитель — хлористый метилен, температура 0н=5° [61. В тех же условиях из адамантана почти количественно получается 1-аминоадамантан [71. [c.429]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилен реакция углерода: [c.292] [c.292] [c.32] [c.63] [c.141] [c.15] [c.457] [c.381] [c.153] [c.413] [c.225] [c.227] [c.196] [c.80] [c.34] [c.273] [c.9] [c.471] [c.217] [c.394] [c.51] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология