Фториды двухвалентного кобальта

Потенциометрическое титрование кобальта [120, 121] в рудах раствором феррицианида калия. Двухвалентный кобальт окисляется раствором феррицианида калия в щелочном растворе при этом титруется также марганец. В описываемой ниже методике сначала окисляют марганец перманганатом в кислом растворе, содержащем фторид натрия, до трехвалентного состояния, а затем в этом же растворе после прибавления гидроокиси аммония титруют кобальт. Трехвалентное железо маскируют прибавлением лимонной кислоты. [c.182]

Фториды двухвалентного кобальта [c.576]

Фториды двухвалентного кобальта Ы1 [c.577]

Как известно, особенностью стереохимии ацидокомплекс-ных соединений двухвалентного кобальта является переход от октаэдрической (иногда квадратной) координации в низкоспиновых соединениях с ацидолигандами, образующими наименее полярные связи М—Lig (цианиды, нитриты), к тетраэдрической в высокоспиновых соединениях с более полярными связями (бромиды, хлориды) и затем снова к октаэдрической в соединениях с преимущественно ионными связями М—Lig (фториды, кислородные соединения) [78]. [c.172]

Большинство обычных катионов не мешает обнаружению кобальта. Катионы трех- и двухвалентного железа легко маскируются фторидом натрия. Ионы серебра, молибдена, вольфрама, циркония, таллия и анион хромовой кислоты образуют желтые осадки и. мешают обнаружению кобальта уже при отношении 1 1. Ионы ртути (I), меди и церия дают оранжевые осадки, а ионы родия и палладия — осадки фиолетового цвета. [c.55]

Катионы трехвалентного железа и меди образуют с реагентом соединения бурого цвета, катионы двухвалентного железа— зеленого. Однако эти соединения разрушаются при нагревании с соляной или азотной кислотой, и таким путем около 1 мкг кобальта можно определить в присутствии 100 мкг меди и 1000 мкг железа [1129]. В случае очень больших количеств этих элементов их следует отделить или замаскировать. Для маскирования железа можно применять фторид натрия [1166, 1313], а для его отделения — экстрагировать диэтиловым эфиром из солянокислых растворов. Небольшие количества никеля, марганца, титана, ванадия, хрома не мешают допустимо также присутствие до 3000 мкг ионов свинца, ртути (И), олова (IV), цинка, церия (111), марганца, молибдена (VI) и уранила. [c.139]

Определению не мешают ионы ацетата, алюминия, аммония, бромида, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, бихромата, фторида, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, двухвалентного марганца, молибдата, никеля, оксалата, перхлората, перманганата, калия, серебра, натрия, сульфата, ванадата и цинка. Мешают ионы силиката, арсената, арсенита, германата и нитрита их следует удалять перед первой экстракцией. Допустимо присутствие не более 200 мкг мл нитрата и 20 мкг мл вольфрамата. [c.22]

Ион Ре + дает с роданидом хорошо известную красную окраску для устранения влияния трехвалентного железа еро восстанавливают до двухвалентного или, что еще проще, маскируют добавлением фторидов. Этот мегод не изменяет чувствительности реакции на кобальт даже при предельном отношении 100 1. [c.162]

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Из остальных не рассмотренных выше фторидов кристаллическая структура была подробно исследована только для дифторидов марганца, железа, кобальта, никеля и палладия, а также для трифторидов железа, кобальта, родия, палладия и некоторых актинидов, Как и следовало ожидать, учитывая малые размеры двухвалентных ионов марганца (радиус 0,80 А), железа (0,75 А), кобальта (0,72 к) и никеля (0,70 A), все дифториды этих элементов обладают структурой рутила. Все соответствующие хлориды, [c.20]

Полярографированне двухвалентного кобальта изучалось в растворах различных веществ соляной [147] и азотной кислот, хлорида калия [177, 505, 1231], хлорида кальция [970], хлорида бария [1199], сульфата калия [1394], роданида калия [177, 993], оксалата аммония [148, 149], гидроокиси аммония в смеси с хлоридом аммония [149, 506, 970, 1204, 1448], фторида калия [69], цианида калия [849, 1258], пиридина в смеси с солянокислым пиридином [177, 263, 318, 319, 993] или с мочевиной [399], этилендиамина [635, 636, 969], MOHO-, ди- и триэтаноламина [1372—1374], винной, лимонной, салициловой и других оксикислот и их солен [148, 150, 231, 507, 1039], глицина [941], диметилглиоксима [294], ряда органических красителей [608]. [c.164]

Максимумы светопоглощения экстрактов в изобутаноле находятся при 625 и 725 ммк. Оптимальные пределы концентрации фосфора составляют 0,2—1,5 мкг1мл. Определению не мешают ионы ацетата, бромида, карбоната, хлорида, цитрата, бихромата, фторида, йодата, нитрата, нитрита, оксалата, перманганата, сульфата, аммония, алюминия, бария, трехвалентного висмута, кадмия, кальция, трехвалентного хрома, двухвалентного кобальта, двухвалентной меди, двухвалентного железа, трехвалентного железа, двухвалентного свинца, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентного никеля, калия, серебра, натрия, четырехвалентного тория, уранила и цинка. Концентрация ионов трехвалентного мышьяка, йодида и роданида не должна быть выше 50 мкг/мл, а концентрация силиката или четырехвалентного олова — выше 25 мкг/мл. Опре- [c.15]

Ионы висмута, тория, арсената, хлорида и фторида замедляют развитие окраски. Если они присутствуют в заметных количествах, то для развития максимальной окраски требуется больше времени, например 30 мин. Концентрация ионов арсената не должна превышать 100 мкг1мл, а концентрация ионов хлорида и фторида — 50 мкг1мл. Висмут допустим в концентрации до 400 мкг/мл. Концентрация двухвалентного кобальта не должна превышать 100 мкг/мл, трехвалентного хрома — 10 мкг/мл. Ионы йодида, бихромата и перманганата должны отсутствовать. Четырехвалентный церий, четырехвалентное олово и серебро мешают определению вследствие образования осадка или мути. Когда в анализируемом растворе присутствуют большие количества силиката, хлорида или трехвалентного железа, то рекомендуется предварительное выпаривание с хлорной кислотой до получения почти сухого остатка. При этом удаляются ионы хлорида и происходит дегидратация кремневой кислоты, после чего она может быть отфильтрована. Трехвалентное железо в хлорнокислых растворах поглощает свет при 460 ммк не так сильно, как в солянокислых растворах. Следует также отметить воз-. можность компенсации помех от больших количеств трех-валентного железа путем измерения оптической плотности относительно соответственно разбавленного анализируемого раствора. [c.18]

Известно всего несколько простых солей Со ". Безводный фторид получают фторированием металла или o lj при 300—400°. Это коричневый порошок, который мгновенно восстанавливается водой. Природа гидрата oFg-3,5 Н2О не установлена. Он выделяется в виде зеленого порошка при электролизе Со" в 40%-ном растворе НР. Голубой сульфат С0.2 (504)3-ISH.jO устойчив только в сухом состоянии и разлагается водой он выпадает в осадок при окислении Со" в 8н. H2SO4 либо электролитическим путем, либо при помощи озона или фтора. Со " входит также в состав квасцов M o(S04),- I2H.2O (М=К, Rb, s, NH4), которые окрашены в темноголубой цвет и восстанавливаются водой. По-видимому, в состав сульфата и квасцов входят одни и те же ионы [Со (Н20)в1 +. Замечательно, что квасцы диамагнитны. Ацетат кобальта(П1) выпадает в осадок из раствора ацетата двухвалентного кобальта в ледяной уксусной кислоте при электролитическом окислении. Состав ацетата кобальта(П1) не известен, но, по-видимому, это сравнительно устойчивый комплекс, так как он растворяется в воде и при этом лишь очень медленно разлагается. Известно такл е несколько форм черной гидроокиси СоО(ОН), которую можно получить мягким окислением гидроокиси кобальта(П). [c.280]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

В 1итературе имеется очень мало данных, на основе которых можно предсказать относительную реакционную способность различных фторидов металлов по отношению к углеводородам. Ввиду того, что СоРз и Адр2 являются эффективными фторирующими агентами и поскольку известно существование гидратированных ионов трехвалентного кобальта и двухвалентного серебра, была предложена качественная оценка реакционной способности, основанная на потенциалах окислительно-восстановительных пар. Хотя потенциалы пар с участием гидратированных ионов не обязательно являются критерием потенциальной активности ионов металла в кристаллических решетках, все же можно было надеяться, что знание этих потенциалов явится в какой-то степени полезным. [c.144]

Препятствующие анализу вещества. Определению кобальта мешают элементы железо, медь, хром и никель. Для устранения влияния железа (П1) его, связывают обычно пирофосфатом или фторидом или восстанавливают до двухвалентного. На 1 вес. ч. железа необходимо добавить 8—9 вес. ч. пирофосфата. Пирофосфат натрия образует с железом не растворимую в воде соль Ре4(Р207)з-пН20, растворимую в избытке оса-дителя с образованием комплексного соединения состава [c.130]

Устранение влияния мешающего иона регулированием концентрации реактива или регулированием pH возможно лишь прн условии, что образуемый им с реактивом комплекс менее прочен по сравнению с комплексом определяемого элемента. При этом мешающий ион не удаляется из раствора в виде осадка, экстракта и г. п. Мешающий ион связывается в бесцветное комллексное соади-нение. Таким образам, мешающий ион маскируется , он не образует окрашенного комплекса с тем реактивом, который взят для переведения определяемого иона в окрашенный комплекс. Подобные методы применяются для устранения влияния железа, которое постоянно встречается в горных породах, шлаках и металлических сплавах. Железо (П1) реагирует с многочисленными реактивами, применяющимися для определения других металлов. Для маскирования железа предложено много комплексообразователей, среди них фторид, фосфорная кислота, пирофосфат и др. Все эти <тас-кирующие реактивы в определенных условиях позволяют легко устранить влияние железа при определении кобальта в виде рода-иида фосфорная кислота дает возможность устранить наложение желтой окраски хлоридных комплексов железа при определении титана в виде перекисного комплекса и др. В ряде случаев применяется другой вариант метода маскирован-ия — восстановления железа до двухвалентного. [c.147]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Состав соединений фтора. Высокое электронное сродство фтора и малый размер его атома (что позволяет большому числу атомов фтора разместиться вокруг атома какого-либо другого элемента, не оттесняя от него друг друга) служат причиной того, что переменновалентные элементы проявляют по отношению к фтору более высокие значения валентности, чем по отношению к другим элементам. Так, серебро образует не только фторид, но и дифторид AgFa — единственный случай, когда серебро проявляет двухвалентность. Этим объясняется применение серебра и кобальта в качестве катализаторов при фторировании органических соединений их действие основано-на попеременном присоединении лишнего атома фтора к нормальным фторидам этих металлов 0F2 и AgF и последующем отщеплении этого атома. [c.219]

Некоторые ионы вызывают появление осадков или мути, мешающих открытию кобальта. Так, ионы элементов Ад, РЬ, В1, У(Уз+), А1, 2г и щелочных земель образуют желтую или буроватую муть ионы иОг и Се + образуют осадки бурого цвета ионы Нд+, Т1 + и N 2 образуют буро-красные осадки и, наконец, ион Нд2+ образует красный осадок, почти идентичный с осадком кобальта. Ионы Си + образуют обильный буро-черный за-темняк>щий все осадок. Так же реагируют ионы железа двухвалентное железо дает зелено-черный, а трехзалентное бурочерный осадок. Катион трехвалентного железа может быть маскирован фторидом щелочного. металла (катион двухвалентного железа следует предварительно окислить перекисью водорода или азотной кислотой). [c.160]

Резкой аномалией в этой группе фторидов является то, что никель образует только двухвалентные фториды, тогда как железо и кобальт образуют как двухвалентные, так и трехвалентные соли. Другие галогениды трехвалентного никеля неизвестны. Для кобальта трехвалентное состояние очень неустойчиво. В смысле способов приготовления и свойств фториды этой группы вполне укладываются в общую схему. Все они значительно хуже растворимы в воде, чем соответствующие хлориды. Комплексы, образуемые фторидами кобальта и никеля, менее многочисленны и, вероятно, менее устойчивы, чем образуемые соответствующими хлоридами. Сравнение фторидов и хлоридов трехвалентного железа в общем указывает на сходство между фтороферриатами и хлороферриатами. Однако реакция хлорного железа исследована более детально, чем реакция фторного железа, и, следовательно, невозможно установить с достаточной уверенностью, насколько они действительно 81налогичны. [c.58]

Основным продуктом реакции между Pd lg и фтором при 200—250° является трифторид, представляющий собой гигроскопичный черный кристаллический порошок, нелетучий до 400° и образующий при нагревании на воздухе смесь Pd и PdO [172]. Восстановление трифторида до металла легко производится водородом бром или хлор вытесняют фтор при температуре выше 350°. Реакция с холодной водой приводит к выделению кислорода и образованию гидратированной окиси палладия PdO, тогда как при реакции с холодной концентрированной соляной кислотой происходит выделение хлора. Эти реакции подобны реакциям фторида кобальта 0F3, с которым PdFg изоморфен, и характеризуют неустойчивость, присущую элементу в трехвалентном состоянии. Химия палладия подтверждает точку зрения, что нормальным является двухвалентное состояние. Это видно также из того, что для данного элемента неизвестен трихлорид. Трифторид палладия является фторирующим агентом и может применяться для фторирования ряда неорганических веществ, нанример Na, Mg, S, Р. Так же как и трифторид кобальта, он может быть использован для фторирования органических соединений. [c.63]