Станнан дихлор

Как мы уже знаем, замещение водорода в бензольном ядре происходит в присутствии катализаторов (Ре и др.). Например, при хлорировании бензола образуется хлорбензол. В последнем, при избытке хлора, может быть замещен еще один атом водорода при этом, так как атом хлора, ранее вступивший в ядро, является заместителем I рода, второй атом становится по отношению к нему в орто- или в пара-положение и получается смесь о- и п-дихлор-бензолов. Хлорирование бензола можно представить схемой [c.353]

К этой суспензии из капельной воронки (примечание 7) по каплям добавляют а, а -дихлор-п-ксилол (примечание 5) (17,5 г, 0,1 моля), растворенный в 80 мл сухого тетрагидрофурана (примечание 6). Реакционная смесь приобретает темно-пурпурный цвет и становится довольно вязкой Спустя 4 час реакцию заканчивают, добавляя раствор хлористого аммония [c.123]

Титрование раствором едкой щелочи или карбоната. Для такого титрования в качестве адсорбционного индикатора применен флуоресцеин (а также его дихлор-или дибромпроизводные) Анализируемый нейтральный раствор нитрата или ацетата свинца разбавляют до определенного объема, наливают в бюретку и титруют им титрованный раствор едкого натра, к которому предварительно прибавляют несколько капель 0,1%-ного раствора флуоресцеина в спирте. В конце титрования осадок становится розовым. [c.397]

К сожалению, Мидзусима несколько непоследователен в своих рассуждениях, ссылаясь один раз на то, что дипольный момент связи С — С1 больше, чем связи С—Вг (стр. 290), а другой раз —на то, что они почти равны (ср. [11, стр. 23 и 81]). Впрочем, может быть, Мидзусима пользовался в разное время разными данными о дипольных моментах связей, между которыми существует большой разнобой. Например, по одним данным [29а, стр. 234] дипольные моменты связей С—С1 и С—Вг в предельных соединениях равны соответственно 2,05 и 2,04 ), т. е. почти одинаковы, однако по данным, относящимся к началу 30-х годов, эти дипольные моменты равны [296, стр. 131] 1,7 и 1,6 О соответственно, т. е. связь С — С1 обладает большим дипольным моментом. По расчетам автора этой книги [29в, стр. 36], дипольный момент связи С — Вг, 2,8 О, наоборот, больше, чем связи С — С1, 2,6 О, несмотря на то, что электроотрицательность хлора больше, чем брома. При таком порядке величин дипольных моментов становится более понятным соотношение в энергетике поворотных изомеров симметричных дихлор- и дибромэтанов. [c.296]

Взаимодействие карбоксильных групп с аминогруппами при отсутствии катализаторов начинается при температурах выше 150°С. Несмотря на высокие температуры, процесс протекает сравнительно медленно (константы скоростей 10 —10 з моль-л- -с" ) и носит равновесный характер. Более реакционноспособные ангидриды кислот могут взаимодействовать с диаминами при невысоких температурах при этом равновесный характер процесса сохраняется [6, с. 17 7]. При использовании дихлор ангидридов температуру реакции можно снизить вплоть до температуры замерзания растворителя. Несмотря на это, реакция протекает с высокой скоростью (10 —10 моль-л -с ) и практически нацело сдвинута в сторону образования полимера процесс становится практически необратимым. [c.41]

Дихлор фенол, необходимый для производства 2,4-Д, может быть получен различными методами. Простейшим способом получения этого соединения является реакция прямого хлорирования фенола газообразным хлором при 80—90 °С [301]. Хлорирование можно вести в стальном аппарате, но фенол не должен содержать более 0,2% воды. При наличии в феноле или хлоре большого количества воды сталь сильно корродируется. Хлорирование считается законченным, когда температура плавления реакционной смеси становится выше 34 °С и d °=l,40— 1,42. Такой 2,4-дихлорфенол содержит довольно значительное количество примесей, важнейшими из которых являются 2-хлор-фенол, 4-хлорфенол, 2,6-дихлорфенол и 2,4,6-трихлорфенол. Для очистки технический 2,4-дихлорфенол предлагают подвергать тщательной ректификации и использовать для производства [c.321]

При температуре до 200 °С преимущественно получается дихлор-пропан, выше 200 °С становится заметной реакция получения хлористого аллила. При 350 °С примерно 80% хлора вступает в реак-нию замещения и 20% присоединяется по двойной связи при 500 °С количество хлора, присоединяющегося по двойной связи, снижается до 5—6%. При дальнейшем повышении температуры происходит полное хлорирование пропилена с выделением свободного углерода [c.40]

Сам аллеи ахирален, но при замещении атомов водорода на четыре разные группы возникает пара энантиомеров, т. е. молекула становится хнральпой. Однако в отличие от правильного тетраэдра косоугольный тетраэдр может иметь энантиомеры уже при наличии двух различных групп, если только они не находятся у одного атома углерода. Аллен (заметьте, как название простейшего члена ряда соединений обусловливает название целого класса соединений) с двумя одинаковыми заместителями при одном атоме углерода имеет плоскость симметрии и поэтому должен быть ахиральным. Это иллюстрируется ниже на примерах 2,3-пентадиена и 3-бром-1,1-дихлор-пропаднепа. [c.125]

Дихлорфенол. Смесь 250 г (1,2 моля) сухой 3,5-дихлор-4-оксибензойной кислоты и 575 г (600 мл, 4,8 моля) перегнанного диметиланилина помещают в 2-литровую круглодонную колбу, снабженную термометром и коротким холодильником воздушного охлаждения, и медленно нагревают ее на масляной бане. При 130° начинается выделение углекислого газа, а при 150° этот процесс становится бурным. Раствор нагревают при 190—200° в течение [c.237]

В литературе известен и другой способ получения дихлор-диэтилового эфира, который заключается в хлорировании диэтилового эфира. Реакцию проводят либо при охлаждении, Ь либо при температуре кипения диэтилового эфира. Однако при хлорировании эфир может внезапно вспыхнуть, поэтому проведв ние реакции в большом масштабе становится опасным. Кроме того, в этом процессе образуется большое количество побочных продуктов, что сильно снижает выход а, 3-дихлордиэгилового афира и затрудняет выделение его в чистом виде. [c.83]

При сравнении данных опыта 6 в табл. 2 с данными опыта 1 в табл. 1 становится очевидным, что скорость реакции в опыте 6 по сравнению р опытом 1 была значительно выше, а состав полимера по существу остался прежним. При проведении опытов 7 и 8 продолжительное освещение вызвало некоторое разложение и был выделен 1,1,1-трифторпропан (0,45 г) (вычислено для СдНбРд С—36,7% мол. вес 98 найдено С — 38,7% мол. вес 98 т. кип. —11°). По сообщению Хэна и Уэлея [5 , температура кипения этого соединения —13°. Состав трифторпропана подтвердился хлорированием его с превращением в смесь 1,1,1-трифтор-3, 3-дихлор- и 3, 3, 3-трифторпропанов [5]. [c.280]

После обесцвечивания к сл еси приливают раствор 2 молен дихлор-диоксапа в 200 мл эфира с такой скоростью, чтобы цвет раствора не становился темнее светло-коричневого (9 час). Уменьшение скорости реакции по мере ее завершения обусловлено, по-видимому, соосаждепием иодид-иона с образующимся нерастворимым хлоридом магния. Этой реакцией захвата можно объяснить также н то, что требуется более чем каталитическое количество иода [3]. Реакционную смесь выливают в воду со льдом, органический слой Отделяют, сушат и перегоняют выход диоксена с т. кип 93—95 [c.211]

Установлено, что в соединении никеля (М—№) расстояние между атомами кислорода составляет только 2,44 Л [75], что указывает на образование исключительно прочной водородной связи. Хорошо известно наличие четкой зависимости между длинами водородных связей и частотами валентных колебаний связей с водородом [150]. Кроме того, при понижении частоты полосы становятся более широкими и менее интенсивными, вследствие чего их труднее обнаружить. Поэтому первоначально не было уверенности в том, где же у соединения никеля находятся частоты валентных колебаний связей с водородом, но впоследствии положение этой частоты было установлено отнесение его именно к данному колебанию было подтверждено Рандлом и Парасолем [178] путем использования дейтерированного соединения. Эта частота появляется в виде широкой полосы приблизительно при 1775 см . Рандл указал также на то, что столь короткая связь может быть симметричной [150, 178], и установил, что такие же симметричные короткие связи осуществляются в соединениях палладия и меди. Аналогичные спектроскопические исследования были проведены с кислотой дихлор-бис-(диметилглиоксимато)-кобаль-та (III) [71, 147], у которой частота валентного колебания ОН была идентифицирована нри 1725 см" . Имеются указания на то, что такие очень прочные водородные связи благоприятствуют плоской координации, повышают стабильность комплексов и уменьшают их гигроскопичность [147]. [c.362]

При замене алюмогидрида лития гидридом лития в сравнимых условиях восстановление не имело места [211]. При обработке алюмогидридом лития 1, 2-дихлор-1, 1, 2, 2-тетрабутилди-станнана имеет место разрыв связи олово —олово и образуется [c.122]

Отношение выхода трихлорацетилхлорида к выходу дихлор-фторацетилхлорида свидетельствует о наличии коротких цепей и позволяет предположить, что этот процесс инициируется молекулами фтора . При попытках вовлечь в подобную реакцию тетрафторэтилен взаимодействие протекает довольно бурно и удается выделить лишь карбонилфторид. В случае применения воздуха вместо кислорода реакция становится легкоуправляемой, однако главным кислородсодержащим продуктом остается карбонилфторид, а трифторацетилфторид обнаружить не удается. В этих условиях получаются также значительные количества политетрафторэтилена [c.412]

В согласии с этим объяснением существует обратная зависимость между аномерным эффектом и диэлектрической проницаемостью растворителя, причем эффект становится значительным, если замещающие атом или группа сильно электроотрицательны. Так, ацетилированные гликозилгалогепиды устойчивы лишь при условии аксиального расположения атома галогена в молекуле сахара. Экваториальные же изомеры, если их вообше можно получить, претерпевают быструю и практически полную аномеризацию [66]. Типичными примерами проявления аномерпого эффекта, не относящимися к химии углеводов, являются транс-2,5-дихлор-1,4-диоксан и транс-2,3-дибром-1,4-диоксап, в молекулах которых, как было показано [68], оба атома галогена занимают аксиальные положения (см. также разд. 4-6, В). Ано-мернып эффект весьма близок по своей природе к диполь-диполь- [c.446]

Реакции с алкоголятами, фенолятами, спиртами. Подробно взаимодействие дихлорметиловых эфиров гликолей с алкоголятами исследовали Арбузов и Винокурова [6]. Они установили, что реакция всегда сопровождается образованием большого количества формалей КОСНаОК, а в некоторых случаях формали становятся доминирующими продуктами. Так, при взаимодействии дихлор-метилового эфира этиленгликоля с бутилатом натрия формаль получается с выходом 87,7%, а дибутоксидиметиловый эфир этиленгликоля практически не образуется. [c.129]

При нагревании сульфоксидов с уксусной или хлоруксусной кислотами идет обмен и рацемизация, причем скорости обеих реакций равны [126]. В дихлор- и трифторуксусной кислотах скорость реакции повышается, и между логарифмом скорости реакции и р/Са наблюдается прямолинейная зависимость. Если измерить скорость реакции различных замещенных дифенилсульфоксидов, то становится очевидным, что влияние заместителя очень мало. Возможно, что в этих процессах (так же, как и в серной кислоте) происходит гомолитический разрыв связи 5—О [126]. Установлено, что кислородный обмен и рацемизация в присутствии фосфорной кислоты протекают аналогичным образом, как и в среде серноц или галогенуксусных кислот [127]. [c.247]

Полигалогенозажщенные. Они могут образоваться при непосредственном действии хлора и брома на ароматические углеводороды в присутствии катализаторов, особенно безводного галогенного соединения железа. Причем, если в бензольном ядре есть уже один атом галогена, то второй становится, главным образом, в р-положение. Но, вместе с тем, образуются о- и ш-соединения, последние, впрочем, в небольшом количестве т-дихлор (или дибром-)-бензол получают обычно из /тг-динитробензола путем восстановления и последующего диазотирования р-дигалогенные производные бензола представляют собой твердые тела, о- и ш-соединения—жидкости. [c.204]

Устойчивые конформации алифатических и циклических соединений. Легко видеть, что в случае этана возмошна лишь одна устойчивая конформация (рис.2) разность энергий между нею и заслоненной формой составляет 2,8 ккал1молъ. Если молекула пе имеет оси симметрии, совпадающей с осью вращения, как, например, в случае к-бута-на или дихлорэтана, то кривая потенциальной эпергии становится несимметричной (рис. 3). На этой кривой значениям минимума также соответствуют заторможенные конформации однако не все они между собой равноценны. Абсолютному минимуму энергии отвечает конформация, в к-рой метилЬ-ные группы или атомы хлора Рис. 3. Потенциальная энер- занимают наиболее удален-гия и конформации соединений типа н-бутана и дихлор- [c.350]

Раствор 23 мг 2, 2 -дихлор-К-метилдиэтиламина и 50-игйоди- Toro-J 3 натрия в 2 лгл ацетона нагревают в запаянной ампуле при 125° в течение 30 мпн. Смесь фильтруют для удаления хлористого натрия и испаряют досуха. Остаток экстрагируют теплым петролейным эфиром (общее количество 10 мл), который отделяют декантацией. После обработки сухи.м хлористым водородом раствор становится молочно-белым и спустя 15 мин. выделяется вязкое вещество. Петролейный эфир декантируют остаток промывают небольщим количеством этилацетата, который растворяет вязкие примеси, и переносят на фильтр. На фильтре получают 26 мг (20%) солянокислой соли амина с т. пл. 180° (спекается при 124°). [c.68]

Так как при сульфировании хлортолуолов сульфогруппа становится в п-положение по отношению к атому хлора, то описанный выше метод не позволял получить ХТСК и ХТСХ, имеющие сульфогруппу в положении 4 бензольного кольца. Поэтому 2-хлортолуол-4-, 2, 6-дихлор-толуол-4- и 2, 3, 6-трихлортолуол-4-СХ получали хлорированием п-ТСХ [c.171]

Дихлорфеноксиэтилсульфат натрия (сезон) не проявляет гербицидной активности, если им обработать листву растений, но становится чрезвычайно токсичным для чувствительных видов растений, если им обработать почву [8]. На стерильных почвах при pH 5,5 и выше сезон обладает незначительной активностью, но в нестерильной почве он быстро превращается в 2,4-дихлор-феноксиэтанол и 2,4-Д [161]. Из схемы (13) видна предполагаемая последовательность реакций разложения. Выделен штамм Ba illus [c.51]

Эти соединения могут быть получены непосредственным действием хлора или брома на ароматические углеводороды в присутствии катализатора, в качестве которого чаще всего применяется безводное галоидное железо (III). Для этого к жидкости прибавляют незначительное количество сухого порошка железа и пропускают хлор или приливают по каплям бром. Если в бензольном ядре уже находится один атом галогена, то входящий второй атом большей частью становится в пара-положение. Наряду с этим образуются в сравнительно незначительном количестве также орто-и мета-соединения м-дихлор- (или дибром-) бензол, может быть получен из динитробензола (331) восстановлением и последующим диазотированием. Пара-дигалоидные соединения—вещества твердые, изомерные орто- и мета- соединения—жидкие. Если в ядро вступают три атома галогена, то образуется главным образом соединение X [c.440]

Методика. В микропробирке смешивают каплю раствора анализируемого вещества (нерастворимые в воде вещества растворяют в ацетоне) с 2 каплями пиридина и одной каплей 5 н. раствора гидроксида натрия. Смесь нагревают на водяной бане. Через несколько секунд или минут пиридиновый слой окрашивается в красный цвет. При продолжительном нагревании окраска исчезает или становится желтой или коричневой. При добавлении солянокислого бензидина и последующем подкислении раствора уксусной кислотой появляется фиолетовая окраска или выпадает осадок. Предел обнаружения составляет 0,5 мкг хло-ральгидрата и трихлоруксусиой кислоты, 1 мкг хлороформа, 2,5 мкг четыреххлористого углерода, 5 мкг бромоформа и 50 мкг йодоформа. Левомицетин, трихлорэтилен и трибромэтанол также дают положительную пробу. Гексахлорэтан и п,п -дихлор-дифенилтрихлорэтан (ДДТ) в этой реакции неактивны. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология