Использование теплоты растворения

При практическом определении энтальпий образования ионов наряду с использованием реакции растворения металла в кислоте по схеме (Х.39) применяются и многие другие реакции, такие, как, например, взаимодействие металла с кислотой в присутствии окислителя, растворение кристаллической соли и т. д. Одним из примеров прямого калориметрического исследования реакции типа (Х.39) является определение энтальпии образования иона Мд +. С этой целью были определены тепловой эффект растворения металлического магния в водном растворе хлорной кислоты при 298,15 К и теплоты разведения участников реакции. Процесс растворения протекал по схеме [c.194]

Использование теплоты растворения 2о [c.251]

Дифференциальную теплоту растворения хлорида калия найти графически по данным справочника для концентраций, соответствующих использованным растворам. [c.153]

Использование теплоты растворения [c.251]

Затем, после добавления фурилового спирта, pH изменяют до 7,5-8,5. На первой стадии процесс проводят как газофазный. Контактные газы, содержащие формальдегид, поглощаются водным раствором карбамида. Достоинства газофазного метода состоят в исключении стадии получения формалина, использовании теплоты растворения формальдегида для проведения реакции поликонденсации и уменьшении энергозатрат на упаривание воды в вакуум-выпарной установке. [c.239]

ДЯ (ЛСр = 0), т. е. пользоваться (ХП1, И, 12, 15), однако для рястворов, где АЯ° связана с парциальной мольной теплотой растворения и разбавления (большей частью неизвестной), АСр может значительно отличаться от нуля. К большим ошибкам может привести также использование различных уравнений Ср = = ср(Т) в уравнениях ДЯ° = = <р(Т) и АО = ф(Г) при совместном их применении. [c.494]

Работа состоит из трех частей 1) определение теплоты растворения карбамида АЯ 2) построение диаграммы плавкости системы O(NH2)2—НгО а) по расчету с использованием зиачения АН, и уравнения (VI.34) б) по экспериментальным данным 3) проверка предположения об идеальности раствора экспериментальным определением теплоты разбавления. [c.144]

Использование солей с малой по абсолютной величине теплотой растворения не рекомендуется, так как при работе с упрощенным калориметром ошибка опыта (в процентах) может быть значительной. [c.107]

О сольватации ионов в том смысле, в каком этот термин понимается сейчас, впервые говорил И. А. Каблуков в 1881 г. Ланге и Мищенко, разрабатывая термодинамику ионной сольватации, провели строгое разграничение между так называемыми химическими и реальными энергетическими эффектами сольватации. При термохимических расчетах, основанных на использовании энергии решеток и теплот растворения, получаются химические теплоты и энергии Гиббса сольватации, которые непосредственно отражают взаимодействие иона с растворителем. [c.226]

Р ( ш е И И е. При использовании метода пересечений концентрации вкфажают или в молярных долях х, или в процентах w,. Интегральную теплоту растворения относят к 1 моль раствора, поэтому значение г и AH " пересчитывают на j h.so, = + 1) и ДЯ "/(/г, -+ -f Лг) = AH "XH,sOf Исходные данные и результаты расчета сводим вместе [c.170]

Хлоратор до определенного уровня заполняют катализаторным раствором (/еС/з в 1,2-дихлорэтане). Теплота реакции в нем отводится за счет испарения 1,2-дихлорэтана. Пары 1,2-дихлорэтана конденсируются в холодильнике-конденсаторе 2 и конденсат собирается в сборнике 3. Далее часть конденсата в виде рецикла возвращается в хлоратор 1 для отвода тепла и поддержания определенного уровня. В данном случае наблюдается типичный жидкофазный процесс, в котором теплота реакции отводится за счет испарения продукта. Но это тепло не используется. Более того, образуется большое количество нагретой воды. Следовательно, необходимо вводить систему использования теплоты реакции. Остальная часть конденсата направляется на ректификацию в колонну 16. Кроме того, в сборнике 3 отделяются растворенные газы, которые во избежание потерь 1,2-дихлорэтана дополнительно охлаждают рассолом в холодильнике 2, а затем очищают и выводят из системы. [c.520]

Использование приведенных выше уравнений для количественных расчетов растворимости затрудняется отсутствием в большинстве случаев данных о теплотах растворения и коэффициентах активности при различных температурах и составах раствора. Для получения же этих данных необходимы сведения о растворимости. В связи с этим расчет зависимости растворимости от температуры практически возможен лишь для систем, в которых раствор может считаться идеальным. В таких растворах коэффициенты активности компонентов равны единице (при выборе в качестве стандартного состояния чистого компонента), а теплота разбавления равна нулю. Поэтому уравнение (1П-9) приобретает вид [c.102]

Для градуировки и проверки калориметров, предназначенных для измерения тепловых характеристик растворов, до сих пор нет общепризнанного стандарта. В 1949 г. К. П. Мищенко и Ю. Я. Каганович [45] предложили для этой цели давно применявшийся ими хлорид калия, интегральная теплота растворения которого до концентрации 1 моль на 200 молей воды при 25° С (0,278 т раствор) была к этому времени изучена ими и рядом авторов с особой тщательностью. В качестве взвешенного среднего из имевшихся тогда значений после критического анализа было предложено значение АЯ =о,27к = +4194 3 кал моль КСЛ. Этот стандарт был использован неоднократно нами и рядом других авторов. [c.36]

Поскольку наклон прямых, характеризующих теплоту растворения вещества, различен для различных веществ, то даже при использовании относительных коэффициентов распределения изменениями константы распределения с изменением температуры нельзя пренебречь, и температуру необходимо поддерживать с точностью 0,5° С, [c.51]

Трудность измерения теплового эффекта при гелеобразовании желатины связана с небольшой его величиной, для определения которой были необходимы чувствительные приборы и методы. В работах ряда авторов [107—111] для определенпя теплового эффекта гелеобразования применялись дифференциальные термопары с визуальным отсчетом и с применением фотозаписи при помощи саморегистрирующего пирометра Курнакова. Эти методы и приборы оказались недостаточно точными и чувствительными для измерения тепловых эффектов при гелеобразовании, и поэтому дальнейшие термохимические исследования гелей желатины велись по измерению теплот набухания и растворения, а также по измерению теплоемкости гелей с использованием чувствительных калориметров. Эти исследования и выявили, что теплоты растворения и набухания гелей желатины зависят от температуры, тогда как для термолизованной желатины эта зависимость не наблюдалась. Теплота плавления геля, полученная из температурной зависимости величины предельного набухания, равна 3,75 кал г белка [61], однако калориметрические исследования теплот растворения студня желатины в 8 М растя,ipe мочевины дали теплоту плавления 9 кал г [110]. [c.72]

Значения теплот образования хлористого бензила, циклогептана и хлористого водорода в растворе уксусной кислоты определялись измерением соответствующих теплот растворения с использованием литературных значений для теплот образования жидкого хлористого [c.98]

Рассмотренные в предыдущем параграфе энергии связей и теплоты образования относятся к газовому состоянию веществ и радикалов. Для больщинства веществ, находящихся в жидком состоянии, эти значения неизвестны, так как отсутствуют необходимые данные по теплотам растворения свободных радикалов. Тем не менее использование этих величин оказывается полезным при рассмотрении элементарных актов, протекающих в жидкой фазе, так как относительная реакционная спо- [c.233]

Интегральная теплота растворения полимера может быть измерена калориметрическим методом. Это достигается смешением определенной навески полимера, взвешенного в ампуле, с определенным количеством низкомолекулярного компонента, находящегося в калориметрическом сосуде. При соприкосновении с растворителем полимер набухает, а затем растворяется. Процесс в целом, даже при очень малых навесках полимера, продолжается от 20 до 60 мин. Основная трудность при использовании этого метода заключается в том, что в единицу времени выделяется или поглощается очень небольшое количество тепла. Поэтому подобные измерения требуют очень точных приборов и большого умения экспериментатора. Применять большие навески полимеров практически невозможно, так как при этом, во-первых, значительно увеличивается вя. -кость образующихся растворов, что затрудняет перемешивание, а во-вторых, очень возрастает время тепловой реакции. Поэтому в большинстве исследований определяют интегральную теплоту образования растворов, в которых весовая доля полимера не превышает 0,1. Однако для растворов полимеров можно получить значения интегральных теплот растворения и во всей области концентраций . [c.360]

Тепловой эффект реакции КНз(г.)+НКОз(ж.)-> КН4МОз составляет 35,46 ккал/г-мол. При производстве аммиачной селитры обычно применяют 45—58%-ную кислоту. В этом случае тепловой эффект реакции нейтрализации соответственно уменьшается на величину теплоты разбавления азотной кислоты водой и на величину теплоты растворения аммиачной селитры (рис. 341). При рациональном использовании выделяющегося тепла нейтрализации можно получить за счет испарения воды концентрированные растворы и даже плав аммиачной селитры (рис. 342) . [c.396]

Представьте себе затем пластмассовый мещочек с двумя отделениями, в одном из которых находится вода, а в другом— соль, поглощающая при растворении очень большое количество тепла. Если разорвать перегородку между отделениями, соль растворится в воде и мешочек превратится в средство первой помощи, способное замепигь пузырь со льдом. Один из наиболее обещающих способов накопления солнечной энергии в дневное время и ее потребления в ночное время, основан на использовании теплоты растворения и противоположной ей по знаку энергии — теплоты осаждения. [c.209]

А12С1д ИЛИ для соединений других галоидов. Такил образом, состояние иона Д1 + + + в растворе не зависит от характера соли. Следует отметить, что это использование теплоты растворения представляет иллюстрацию общего метода, который часто может явиться ценным источником сведений о состоянии иона в растворе. [c.419]

Решение. При использовании метода пересечений концентрации выражают или в молярных долях х, или в процентах Wi. Интегральную теплоту растворения относят к 1 моль раствора, поэтому значения г и АН " пересчитывают на Xh so = 1/(г + 1) и АН "/(п1 + г) = A//" a hjS04- Исходные данные и результаты расчета запишем в виде [c.180]

При невозможности эксперимеитальиого определения величии б для реальных условий можно рассчитать их приближенные значения иа основе правила Бабо WPs= onst, где р—давление паров над раствором, над чистым растворителем. Пользуясь этим правилом, можно, следовательно, вычислить температурную депрессию раствора при любом давлении, если известна его стандартная депрессия. Так как правило Бабо справедливо лишь для разбавленных растворов, то для некоторого уточнения расчетов В. Н. Стабниковым была предложена таблица погрешностей Дб, возможных при использовании правила Бабо (табл. VHI-I). Величины Дб следует прибавить к вычисленным б при отрицательной теплоте растворения безводного твердого вещества и вычесть прн положительной теплоте растворения. [c.394]

В предыдуигих главах описан ряд методов оценки свободной, или полной, поверхностной энергии твердых тел. Обычно при использовании этих методов необходимо знать удельную поверхность исследуемого образца, определенную каким-нибудь независимым способом. И наоборот, если удалось оценить удельные термодинамические величины, эти методы можно применять для нахождения удельной поверхности. Это относится, в частности, к методам измерения теплоты растворения (см. гл. V, разд. V-55), теплоты смачивания (гл. VII, разд. VII-3A) илп увеличения растворимости (гл. VII, разд. VII-2) порошков. [c.418]

Смит с сотрудниками [3786] провели измерение теплоты сгорания жидкого трихлорметана по методу кварцевой спирали и получили значение АЯсзэвдб = — 113,146 ккал/моль, соответствующее следующему конечному состоянию продуктов сгорания СО2 (газ), НС1 (I 600 Н.р). Расчет, основанный на этих данных, данных справочника [3508] для теплот растворения НС1 и данных настоящего Справочника для прочих термохимических величин, приводит к значению АЯ7298Л5 ( H I3, жидк.) = — 32,351 ккал/моль Дальнейшие расчеты, основанные на использовании этого результата и данных справочника [3508] для теплоты испарения трихлорметана, приводят к значению [c.548]

Небольшое отличие приведенных в Справочнике значений теплоты образования 31р4 от вычисленных Воробьевым и др. [129а] на основании измеренных теплот растворения объясняется несколько различающимися значениями теплоты образования кварца, использованными при проведении расчетов. [c.692]

Как следует из уравнения (V, 38), использованного Капустинским и Яди-мирским, для того чтобы оценить растворимость вещества, нужны данные о теплоте растворения соли и об изменении энтропии при растворении. Если эти величины известны, можно качественно установить зависимость между растворимостью, теплотой и энтропией процесса. Яцимирский, использовав найденную Капустинским зависимость энтропии А5 и теплоты гидратации На от ионного радиуса, подсчитал величину ( ра т+ТуA5L) и построил кривые зависимости этой величины от радиусов ионов. [c.220]

Как показывает практика, при измерении тепловых эффектов, сопровождаюп(ихся изменениями температуры больше 0,5 — 1 град, излишняя сложность аппаратуры часто приносит только вред, вводя ряд добавочных источников ошибок. В частности, адиабатические устройства имеют смысл только при измерении достаточно малых температурных эффектов. При этом можно добиться точности измеренрш температуры 0,0001 грае при наблюдении < 0,1°, применяя вместо сильно осложняющих прибор термометров сопротивления или термисторов специальные термометры Беккмана со шкалой, разделенной на /500 и /юоо - впервые изготовлявшиеся по заказу одного из авторов и использованные в адиабатическом калориметре, описанном в [10]. На этом приборе хорошо воспроизводились тепловые эффекты с Ai яа 0,03". Вполне удовлетворительным оказался этот способ и при измерениях Л я 0,5 - 1,0° в опытах по изучению колебаний теплот растворения мономорфных солей в воде [11]. [c.34]

Е случае водных растворов солей для измерений теплот растворения электролитов вполне достаточны сравнительно простые калориметры типа Вревского. Это усовершенствованное в нашей лаборатории устройство [12—15] позволяет при тщательной работе, измеряя эффекты с от 0,5 до 2,5 -н 3°, достигать точности 0,3 -ь 0,5%. Подобный калориметр с термометром Беккмана со шкалою, разделенной на /500 был также успешно использован для измерений теплот взаимодействия целлюлозы с различными жидкостями [16, 17]. При этом достигается вполне удовлетворительная воспроизводимость результатов при М = 0,02 -т- 0.05°. Позднее аналогичное устройство широко применено для изучения взаимодействий целлюлозы с растворами щелочей и солей [16—23]. Рассматриваемые в последующих главах термохимические характеристики водных растворов электролитов получены также на калориметрах типа Вревского. Только и.змерения при --2 и —6° С потребовали создания специальных устройств [24, 25]. [c.34]

Специфика неводны-х электролитных систем (летучесть растворителей, иногда небольшая растворимость, необходимость гарантировать отсутствие влаги и т. д.) заставили для их изучения разработать и осуществить более сложные калориметрические установки. Для измерения теплот растворения солей в органических растворителях в области небо.тхьших концентраций был использован изотермический микрокалориметр, принцип действия которого основан на наблюдении изменений объема рабочей жидкости (СС14), пропорциональных изменениям температуры [26]. В дальнейшем этот кало-ри.метр был усовершенствован Г. М. Полторацким и применялся [c.34]

Поэтому была осуществлена допо.тнительная проверка уравнения (100). Для этого были использован]. растворы Л а в бинарном растворителе СоН ОН — СС14 (е = 13,6). Результаты измерений теплот растворения приводятся в табл. 22 и на рис. 20. [c.154]

Калори етр, использованный для измерений теплот гидрогенизации, был описан ранее [6]. Точность результатов — во всех случаях примерно 0,5%—-относится к веществам в растворенном состоянии. Выведенные отсюда энергии стабилизации включают разницу между теплотами растворения реагирующего вещества и продукта гидрогенизации. Однако вводимая этим фактором неточность кажется малой, по крайней мере в случае относительно неполярных молекул. Вычисление энергии стабилизации тропилидена из данных Кистяковского для газовой фазы [7] дает величину 6,7 ккал1моль, если принять за эталон утроенную теплоту гидрогенизации цчклогептена. Тот же самый метод расчета, примененный к данным для раствора [6], дает сравнимую цифру 7,1 ккал моль. Более того, разница между теплотами растворегтя (в уксусной кислоте) высокополярного тропона ( -0,14 ккал/моль) и циклогептана (-Ы,52 ккал моль)—только 1,66 ккал моль. [c.92]

R. Na ken [619], 11, 1932, 257. Ценные данные по теплотам растворения сырьевых смесей и клинкеров см. также Т. Yoshii [309], 43, 1940, 457—4596. Согласно результатам этого автора, при мокром способе получения клинкера реакции протекают быстрее, чем при сухом. О водосодержащих сырьевых смесях и об использовании их теплот растворения для расчета химической энергии продуктов, образующихся в различных зонах вращающейся печи, см. также [309], 44, 1941, 15—196. [c.773]

Энергия сольватации электрона в аммиаке подсчитана по тенлотам растворения щелочных металлов в этом растворителе [20 а—г]. Чтобы по этим данным определить теплоту растворителя электрона, надо вычислить теплоты растворения катионов. Теплоты растворения отдельных катионов могут быть найдены с помощью данных о теплотах растворения солей в жидком аммиаке, которые были табулированы Джолли [21]. Были проведены вычисления по методу Вервея [22]. Вычисленные значения полных теплот растворения получены использованием значения Hsfl+ = 286 ккал/моль для теплоты растворения протона. Анализ экспериментальных данных [13] показывает, что теплота растворения электрона, равная 1,7 эв, не зависит от характера катиона. При этом абсолютное значение Bse должно быть принято с определенными оговорками ввиду известных трудностей оценки теплот растворения отдельных ионов. В связи с этим абсолютное значение по-видимому, надежно только с точностью 0,7 эв. Полученные из экспериментов результаты приведены в табл. 9 одно- [c.155]