Получение альдегидов реакцией с формальдегидом

Как показывают термодинамические отношения реакций дегидрирования спиртов и гидрирования карбонильных соединений (стр. 636), при получении кетонов достаточно высокая равновесная степень конверсии достигается при 1 ат уже при 250—300 С, при получении альдегидов (кроме формальдегида)—при 300—-350 °С, а для формальдегида — лишь около 450 °С. Эти превращения катализируются многими гетерогенными контактами дегид-ро-гидрирующего типа, но наибольшее распространение нашли металлическая медь, окись цинка, а также серебро на пористых носителях (пемза и др.). [c.652]

Получение альдегидов реакцией с формальдегидом [c.205]

Напишите уравнения реакций формальдегида и ацетальдегида с метилмагнийиодидом. Назовите полученные соединения. Объясните механизм реакции. Для какого альдегида реакция присоединения нуклеофильного реагента идет легче и почему [c.68]

Для получения альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов вместо окисления можно воспользоваться реакцией каталитического дегидрирования. Этим методом в промышленных условиях получают формальдегид из метанола, масляный альдегид из н-бутилового спирта и циклогексанон из циклогексанола. В качестве катализатора дегидрирования используют медь, серебро, хромит меди [c.898]

Поликонденсация фенолов с альдегидами. Реакция между фенолами и альдегидами протекает при нагревании в присутствии катализаторов (кислот или щелочей). Так, например, при получении фенолоформальдегидных смол в начальной стадии поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислот образуются изомерные диоксидифенилметаны [c.287]

Спирты. Один из классических методов получения альдегидов и кетонов — дегидрирование соответствующих спиртов. В промышленности каталитическое дегидрирование проводят обычно над серебром или медью при температурах около 300°. Формальдегид, простейший член ряда, получают главным образом пропусканием метанола над раскаленной серебряной сеткой необходимое для осуществления этой реакции тепло получают за счет окисления водорода небольшими объемами воздуха [24]. Дегидрирование этанола является одним из важнейших способов получения ацетальдегида [25]. Большое значение имеет промышленный метод получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта. Циклогексанон готовят дегидрированием циклогексанола, причем в качестве катализатора обычно применяют медь. н-Масляный альдегид, изомасляный альдегид и метилэтилке-тон — примеры многочисленных соединений, получаемых каталитическими методами. [c.570]

Изучение влияния катализатора основного типа на реакцию показало, что наиболее высокую активность имеют гидроксид бария и оксид кальция. Оксид магния и карбонаты кальция и магния оказались малоэффективными катализаторами (табл.). Аналогичные результаты нами были получены ранее [2] при конденсации масляного альдегида с формальдегидом. Полученную зависимость, по-видимому, следует объяснить более высоким значением констант основности гидроксидов бария и кальция по сравнению с другими исследованными катализаторами, а также их растворимостью. [c.60]

Маслорастворимые продукты могут получаться также в результате реакций между фенолами, кетонами и альдегидами. Реакция идет в две фазы получение кристаллического продукта конденсации фенола с кетоном в сильнокислой среде ш конденсация полученного вещества с альдегидами. Исходными продуктами могут быть фенол, крезолы, ацетон, метилэтилкетон, формальдегид и уксусный альдегид. [c.186]

Особенно большое значение в этом отношении имели работы учеников А. М. Бутлерова — А. М. Зайцева и Е. Е. Вагнера. А. М. Зайцев распространил реакцию А. М. Бутлерова на кетоны и также получил таким путем третичные спирты (стр. 193), а Е. Е. Вагнер нашел новый способ получения вторичных спиртов взаимодействием цинкорганических соединений с альдегидами (стр. 193). В дальнейшем В. Е. Тищенко, используя в этой реакции формальдегид, получил с помощью цинкорганических соединений и первичные спирты (стр. 193). Кроме перечисленных реакций получения спиртов, можно назвать еще и другую реакцию А. М. Зайцева — получение вторичных спиртов действием цинкорганических соединений на муравьиную кислоту (стр. 194). [c.311]

Потеря водорастворимости поливинилового спирта при переведении его в ацетали используется при получении волокна на его основе. В результате реакции части гидроксильных групп с альдегидом- (обычно формальдегидом) волокно приобретает водостойкость. [c.47]

Напишите уравнения реакций формальдегида, изомасляного альдегида, метилбутанона, 4-метилгексанона-З с синильной кислотой. Проведите гидролиз продуктов присоединения. Назовите полученные соединения. [c.175]

Формальдегид и ацетальдегид как важнейщие представители класса альдегидов. Реакция поликонденсации. Получение фенол-<[)ормальдегидной смолы. [c.217]

Что касается способа превращения гидрид-иона, наиболее важным моментом в синтезе является необходимость присутствия большого-избытка гексаметилентетрамина для того, чтобы основание Шиффа бензиламина Ar H2N= Ha не выступало в роли окислителя, и для предотвращения образования N-метилбензиламина. Этот синтез применяется для получения ароматических (выходы 50—80%), гетероциклических и алифатических (выход 50%, если альдегид удалять по мере образования) альдегидов. Реакция не протекает, если орто-положение в бензиловом спирте занято или если присутствуют сильные электроноакцеиторные заместители. Фенольные альдегиды образуют продукты конденсации с формальдегидом, присутствующим в-смеси. Имеются также другие необъяснимые случаи, когда реакция Соммле не дает положительных результатов. В таких случаях можно попытаться пробромировать метиларен N-бромсукцинимидом (гл. 7 Галогеннроизводные , разд. В.1), а затем окислить полученное соединение гексамином, диметилсульфоксидом или N-окисью триметиламина (разд. А. 10), что может привести к образованию необходимого альдегида. [c.21]

Реакции с альдегидами и кетонами протекают по аналогичным схемам. Продукты, получаемые в этих реакциях, т. е. аддукты оксосоединений и реактивов Гриньяра, имеют структуру алкоголятов. Разложение образующихся магнийгалогеналкоголятов водой (или разбавленной кислотой) приводит к получению спиртов. Из формальдегида таким путем образуются первичные, из прочих альдегидов — вторичные, из кетонов — третичные спирты [c.305]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Несомненный интерес представляют и такие соединения, ка пираны, диоксановые спирты, триолы и т. д. В случае необходимости, выход любого из продуктов может быть существенно повышен. В перспективе практическое значение могут получить н реакции формальдегида с другими олефинами (см. табл. 56). Так, конденсация с пропиленом ведет к образованию 4-метил-1,3-диоксана (или 1,3-бутандиола), а от последних — 1,3-бутадиену. На основе 1,3-бутадиона может быть получен циклопентадиен, из а-бутилена — изовалериановый альдегид, а из пиперилена — гек-сатриен. Продукт конденсации формальдегида со стиролом 4-фе- [c.234]

Сопоставление результатов по окислению этилена на серебре и пятиокпси ванадия показывает, что в обоих случаях мы имеем одинаковую схему процесса при окислении непредельных углеводородов. В присутствии альдегидов реакция генерации СОг не ускоряется, и они не могут быть промежуточными продуктами полного окисления этилена. При ввэдении их в реакционную смесь соотношение скоростей реакции образования окиси этилена и СОг изменяется вследствие сильной адсорбции альдегидов поверхностью контакта. Окись этилена образуется на серебре и практически не образуется на окислах ванадия. Это дает ответ (хотя и несколько неожиданный) на вопрос о причине неудачных попыток получения окиси этилена из этилена, окисляемого на окисных контактах определенного типа (окислы ванадия, вольфрама, молибдена, хрома и др.). Опыты с ацетальдегидом и формальдегидом показали, что практическое отсутствие их в продуктах окисления па серебре [c.78]

Проведено много исследований по прямому окислению -бутана для получения спиртов, альдегидов и кетонов. Фирмой Селанез корнорейшн (США) в течение нескольких лет используется процесс окисления и-бутана для получения уксусной кислоты, формальдегида, ацетальдегида, ацетона, спиртов и сложных эфиров. Реакция протекает в присутствии катализатора. Для окисления используются воздух или кислород (в основном воздух). Процесс проводится в умеренных условиях, причем условия процесса необходимо тщательно контролировать [9]. [c.110]

Альдегиды вступают во многие перициклические реакции [145]. В реакции Патерно — Бюхи [146] присоединение альдегида в фото-возбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану (см. разд. 4.4.4.3). В уравнении (103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [2+2]-циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2+2]-циклоприсоединение с кетеном (обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием р-лактонов [147] промышленный способ получения р-пропиолак-тона [уравнение (104)] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [c.526]

Исследовано влияние разлкчгтых катали.чаторов, температуры, мольного соотношения исходных реагентов на скорость и селективность получения 2,2-ди-оксиметнл-1-бутанола конденсацией масляного альдегида с формальдегидом. Показано, что при температуре вьпие 20 °С и избытке формальдегида наблюдается протекание побочной реакции полимеризации формальдегида. [c.145]

Реакция Канниццаро, характерная для г льдегидов, не содержащих водорода у а-углеродного атома, часто протекает в качестве вторичного процесса при конденсации различных альдегидов с формальдегидом [1]. При конденсации масляного альдегида с формальдегидом образующийся на начальных стадиях диоксиальдегид вступает в присутствии избытка формальдегида в перекрестную реай ию Канниццаро с образованием трехатомного спирта и муравьиной кислоты [2]. Представляло интерес сравнить данную реакцию с конденсацией кетонов в присутствии формальдегида. С этой целью нами была исследована конденсация циклогексанона с формальдегидом с получением его пентаоксипроизшдного 2,2,6,б--тетра,оксиметилциклогексанола, используемого наряду с 2,2-диок-симетил-1 бутанолом для получения ионселективных лигандов [3]. [c.59]

Реакция окисления метилового спирта окисью меди является экзотермичной, т. е. идет с выделением теплоты, поэтому нагревание нужно лишь в начале реакции. Этот способ лежит в основе технического получения некоторьй альдегидов, например формальдегида. [c.185]

Альдегиды в кислой среде обычно окисляются до соответствующих кислот с выделением некоторого количества окиси и двуокиси углерода. Так при окислении уксусного и пропионового альдегида преобладающими продуктами реакции являются соответственно уксусная и пропионовая кислоты [13]. В щелочной среде уксусный альдегид дает удовлетворительный выход муравьиной кислоты [14], а высшие альдегиды — некоторое количество насыщенн го углеводорода [15]. Представляют интерес результаты, полученные при электролизе формальдегида в щелочной среде на платиновом аноде. В этом случае на аноде не наблюдается выделения газа. Однако при замене платинового анода медным на аноде образуется водород, количество которого эквивалентно выделяемому на катоде, таким образом [16] [c.128]

Полимеры уретанов — полиуретаны — могут получаться при конденсации мочевины со спиртом в присутствии альдегидов (например, формальдегида), однако наиболее распространен способ получения полиуретанов взаимодействием многоатомных спиртов с диизоцианатами — производными изоциановой кислоты H NO. Реакция идет с перемещением водорода по схеме [c.324]

Наличие в ПВС реакционноспособных гидроксильных групп позволяет получить с его участием и студни с химически сшитыми макромолекулами, т. е. студни типа 1А. Наиболее известным примером таких систем являются студни, образованные при действии альдегидов, например формальдегида. Реакция протекает с образованием метиленовых мостиков между гидроксильными группами (К—О—СНг—О—Я). Сшитые студни,, полученные из растворов ПВС, сильно гетерогенны из-за синерезиса, проходящего при сшивании. Синерезис вызван тем, что объем раствора, соответствующий степени равновесного набухания, оказывается в результате сшивания меньшим, чем объем исходного раствора. При высушивании образовавшегося студня пустоты, возникающие после удаления жидкости, коллапсируют, и сухой полимер становится прозрачным. При повторном набухании восстанавливается та пористая структура студня, которую он имел перед сушкой, и образец вновь становится мутным. Это явление было описано Таракановой и Влодавцем [15]. Студни такого типа, есте-гтвенно, термически необратимы. [c.181]

Применение. Альдегиды способны ко многим реакциям присоединения с образованием полимеров. Продукты взаимодействия альдегидов с фенолами, мочевиной, меламином и другими мономерами (фенолоальдегидные, мочевино и меламиноальдегидные смолы и др.) широко применяются в промышленности пластических масс и для получения защитных покрытий. Гомополимеры и сополимеры некоторых альдегидов, например формальдегида, используют для замены цветных металлов и сплавов, изготовления труб, контейнеров, в производстве волокон. [c.62]

Синтез указанных многоатомных спиртов основан на конденсации алифатетеских альдегидов с формальдегидом в присутствии щелочного реагента. Процесс конденсации протекает в две стадии. В первой стадии идет альдольная конденсация, в результате которой получаются альдегидроспирты (щелочной реагент является катализатором), во второй — реакция Канниццаро — Тищенко с получением многоатомных спиртов. Образующаяся при этой реакции муравьиная кислота реагирует либо с гидроокисью кальция, либо с едким натром с образованием формиата кальция или формиата натрия [c.245]

При выбранных условиях процесса (молярное соотношение изовалерианового альдегида и формальдегида 1 10, время контакта 30—60 мин, температура реакции 30—50° С, 12 частей воды на одну весовую часть изовалерианового альдегида) максимально достигнутый выход триметилолизобутана составляет 62%, считая на взятый изовалериановый альдегид. Избыточное количество формальдегида, находящегося в продуктах конденсации, может быть отогнано с водой при температуре 115—130° С и давлении 1,6—2,0 ат. Полученный отгон содержит до 10% формальдегида и может быть возвращен обратно в процесс. [c.160]