Общие вопросы полною синтеза

В большинстве имеюш,ихся обзорных работ по полному синтезу [1 — 16] материал расположен по классам синтезируемых стероидных соединений, а внутри них — по методам, разработанным отдельными авторскими коллективами. В отличие от этого нами в основу классификации полных синтезов был положен тип синтеза, связанный с определенной последовательностью построения циклов, входящих в состав стероидного скелета. В соответствии с этим производилось разделение книги на главы и разделы при этом в первой главе рассмотрены общие вопросы полного синтеза, а остальные три главы посвящены изложению и анализу экспериментальных данных. Первичными организующими элементами в этих главах являются схемы синтеза, в которые включен весь [c.3]

ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ПОЛНОГО СИНТЕЗА [c.5]

В этом разделе кратко рассмотрены методы, применяемые при формировании, т. е. направленном образовании центров асимметрии в процессе полного синтеза стероидов. Изучение этого вопроса на примере стероидных молекул и полупродуктов их синтеза, представляющих собой конденсированные циклические системы, требует учета как статической стереохимии, т. е. сравнительной термодинамической устойчивости циклических систем, так и динамической стереохимии, т. е. пространственной направленности реакций, приводящих к образованию центров асимметрии. Наличие достаточно подробных обзоров по стереохимии циклических соединений [15, 65—67] позволяет не останавливаться на общих принципах стереохимии, ограничившись проблемами, связанными с непосредственным использованием их в полном синтезе. [c.42]

Мы сочли целесообразным также предпослать главам, посвященным отдельным элементам или группе элементов. Введение (глава 1), в котором рассмотрены некоторые общие вопросы химии элементоорганических соединений, в частности их классификация, а также особенности строения и новые способы получения полимеров различных элементов. Для того чтобы читатели получили более полное представление о современном состоянии химии элементоорганических высокомолекулярных соединений в целом, во Введение включен обзор успехов в синтезе полимеров отдельных элементов, расположенных в том порядке, в каком эти элементы находятся в периодической системе. Естественно, что при этом мы почти не касались полимеров тех элементов, которым посвящены специальные главы, а главное внимание уделяли тем элементам, которые специально не рассматриваются. [c.3]

Работы упомянутых здесь химиков [491—504], по общему признанию, являлись ведущими, открывавшими отдельные этапы на этом пути. В целом же весь этот путь складывается из большого количества исследований, направленных на изыскание катализаторов, оптимальных условий процесса и на решение ряда сложных технологических вопросов. Вероятно, более или менее полное представление о всех работах по синтезу углеводородов на основе СО и Нг можно составить из специальных обзоров (496, 505—509]. [c.199]

Окончательное решение вопроса о химической природе той или иной однородной фракции нефти достигается ее идентификацией, иначе говоря, установлением тождества ее с тем или иным синтетическим продуктом, обычно углеводородом того или иного ряда. Методы идентификации углеводородов весьма разнообразны. Как общее правило, лишь тождество всех свойств природного продукта с синтетическим достаточно для окончательного заключения об их тождестве однако обыкновенно довольствуются совпадением лишь некоторых свойств, наиболее важных и доступных для их точного определения. На практике, конечно, нередки случаи, когда синтез выделенного из нефти вещества пока еще не осуществлен, так что полная его идентификация невозможна. В таких случаях те же свойства природного продукта используются для суждения о степени его чистоты, или, как иногда говорят, об его индивидуальности. Наиболее часто для этих целей пользуются определением состава и некоторых физических свойств. [c.88]

Данный обзор не претендует на полноту его цель - критическое рассмотрение проблем, связанных с выяснением механизма образования фор<азанов и их строением, О методах синтеза, химических свойствах и применении формазанов сообщаются лишь самые общие сведения, так как эти вопросы достаточно полно рассмотрены в обзорах. При написании данного обзора приняты к сведению работы, вышедшие до конца 1974 г. [c.136]

Рассмотренные реакции фторароматических соединений с источниками карбенов и их аналогов демонстрируют возможности ( интеза интересных и неожиданных соединений и в то же время показывают, что вопросы механизма и реакционной способности достаточно сложны. Можно надеяться, что дальнейшее изучение реакций фторароматических (и вообще ароматических) соединений с карбенами, в особенности с дигалокарбенами и аналогами карбенов, будет способствовать решению этих вопросов в более полной мере и приведет к новым успехам в синтезе. Учитывая возрастающую роль химии фторароматических соединений, а также существенную роль карбенов и их аналогов во многих химических реакциях [166], можно полагать, что реакции фторароматических соединений с карбенами и их аналогами не только окажутся важными в плане выяснения влияния находящихся в ароматическом кольце атомов фтора на такие процессы, но смогут послужить и основой п] и формулировании более общих закономерностей взаимодействия фторароматических соединений с различного рода электрофильными и радикальными агентами. [c.88]

Следует отметить некоторые недостатки книги. Данная авторами критическая оценка излагаемого материала не всегда объективна. Кроме того, ввиду исключительной широты круга вопросов, затрагиваемых в отдельных статьях, некоторые разделы химии белка освещены недостаточно полно. Поэтому по ряду вопросов (например по вопросам, относящимся к методам анализа аминокислот и пептидов, условиям гидролиза, синтезу пептидов и т. д.) читатель может получить сведения лишь в пределах, необходимых для общей ориентировки. Цитируемая авторами обширная литература компенсирует недостаточность охвата материала только до некоторой степени, так как в книге почти не нашли отражения работы и представления советских ученых в области химии белка, а также некоторые исследования иностранных ученых. [c.4]

Книга 6 может рассматриваться как самостоятельное учебное пособие, однако следует отметить, что она тесно связана с предыдущей книгой 5, поскольку только обе эти части совместно дают более или менее полное представление о современной промышленной биотехнологии. Действительно, в предыдущей книге изложены общие проблемы технологии микробиологического синтеза и даны сведения о сырьевой базе отрасли. В книге 6 вопросы эти не рассматриваются, но даны основные сведения об экологических проблемах промышленной биотехнологии, касающиеся не только производств, описанных в этой книге, но и промышленного биосинтеза белковых веществ и ферментов, которым было уделено внимание в книге 5. [c.5]

Теоретическому анализу проблем стратегии полного синтеза уделяется начиная е 60-х годов все большее внимание . В рамках данной книги не представляется возможным обсудить весь связанный с этим комплекс вопросов. Постараемся, однако, на конкретных примерах показать некоторые общие принципы стратогии и основные правила, помогающие при разработке онтпмальных планов синтеза. [c.218]

Приведенное здесь в качестве эпиграфа положение Д. И. Менделеева высказано в связи с обсуждением общего вопроса о формировании теорий. Оно не затрагивает непосредственно какую-либо конкретную область науки. Между тем сторонники структурных теорий могли бы с полным на то основанием принять это положение на свой счет. Ведь их утверждение о том, что структурные теории вызвали триумфальный марш органического синтеза, — всего лишь эйфория, явившаяся следствием преувеличенной оценки логической стройности, эвристичности и даже эстетических качеств этих теорий. [c.105]

Из данных кислотного гидролиза ясен общий состав кофермента. Щелочной гидролиз говорит о том, что одна половина фермента состоит из остатка аденозин-5-фосфата. Выделение рибофлавина (строение которого уже было известно) и его 5-фосфата демонстрирует структуру второй половины молекулы. Единственным нерещенным вопросом остается вопрос о связи этих двух половин молекулы кофермента между собою. Поскольку при титровании ФАД было показано, что он содержит два первичных кислотных гидроксила, то ясно, что обе фосфатных группировки связаны с двумя радикалами, и, следовательно, они могут представлять только пирофосфатную систему, из чего для ФАД следует строение (ХУП1), подтвержденное позднее полным синтезом. [c.237]

В 1960-х годах теоретический анализ стратегических проблем полного синтеза начал привлекать серьезное внимание [2а-ё]. Ниже мы постараемся очертить общие принципы стратегии синтеза и их приложение к рещению частных препаративных задач. Выбранные примеры должны иллюстрировать основные методы построения оптималып,1Х планов синтезов. Гораздо более полное изложение этих вопросов читатель найдет в монографии Кори [За] и в учебниках [ЗЬ]. [c.295]

В 1949 Г. было описано использование кортизона для лечения ревматоидного артрита — болезни, сопровождающейся воспалением суставов, которая причиняет больному мучительные боли и делает его инвалидом. Естественно, что это сообщение повлекло за собой настойчивые поиски других стероидов, обладающих противовоспалительной активностью. Сразу же встал вопрос о неудовлетворительности методов синтеза кортизона, базирующихся на желчных кислотах, поскольку даже лучший из них включал 30 стадий и обеспечивал общий выход целевого продукта менее 1%. Предписываемая суточная доза для больных артритом составляла 100 мг, причем кортизон вызывал лишь ослабление ревматоидных симптомов, а не полное излечение, что обусловливало необходимость в длительном применении этого препарата. Отсюда со всей очевидностью вытекала острая необходимость в разработке альтернативных путей синтеза кортизона, не требующих использования желчных кислот. Один из мыслимых подходов заключался во введении кислорода в положение 11 сравнительно доступного стероида, не имеющего заместителя в кольце С (например, прогестерона). В качестве другого подхода рассматривался полный синтез (вряд ли осуществимый в больших масштабах) и последующее превращение в кортизон гекогенина (140), который в то время был труднодоступным соединением, но вскоре перестал быть дефицитным. В конечном итоге удалось реализовать оба эти подхода, но в основу промышленного производства кортизона быЛ положен метод, базирующийся на использовании прогестерона, успех [c.441]

Большое число недавно опубликованных исследований в этой области расширило наши представления о деталях асимметрических процессов, и, хотя наши знания далеко еш,е не полны, особенно в количественном отношении, настало время для обобщения всего материала в виде полной сводки. В нашем обзоре будет дана оценка известных асимметрических реакций в отношении их вклада в изучение механизма реакций, их ценности для предсказания конфигураций и полезности для изучения стереохимического контроля реакций синтеза в органической химии. По этим общим вопросам 14, 5, 16—26], а также по специальным аспектам асимметрических превращений [27—34] опубликован ряд обзоров. Ферментативные асимметрические синтезы, например, подробно рассмотрены в недавно опубликованном двухтомнике Р. Бентли [34]. Мы особенно рекомендуем обратиться к этим обзорам для дополнительного подробного ознакомления с историей вопроса [4, 25, 26, 30], а также с биохимическим [28, 29], гетерогенно-каталитическим [21, 22] и полимеризационным [33, 34] аспектами этой проблемы, которые мы и не будем пытаться сколько-нибудь полно осветить в нашей книге. [c.14]

Общие замечания. Алкилсульфаты представляют собой один из наиболее давно известных классов моющих веществ в последние годы появилось относительно мало сообщений о новых типах этих соединений. Однако в литературе имеется огромное количество новых данных, касающихся методов их получения, очистки, свойств и применения. По вопросам методов синтеза, т. е. способов сульфоэтерификации различных типов оксисоединений с целью получения моющих веществ, в годовых обзорах журнала Ind. Eng. hem. публиковались очень полные обзоры литературы. В этих обзорах, печатавшихся в течение ряда лет, методы сульфоэтерификации и сульфирования рассматривались очень широко, а не только в приложении к моющим веществам. Обширные данные по применению реакций сульфирования и сульфоэтерификации для производства моющих веществ были опубликованы Штюпелем [1931. Френд изучал коррозию аппаратуры в процессе сульфоэтерификации и установил, что сплавы Монеля и Гастеллоя практически вполне пригодны для проведения большинства реакций этого типа. [c.41]

В заключение отметим, что рассмотренные вопросы составляют теоретический фундамент неорганической химии, на котором базируется изучение других ее разделов — химии элементов и их соединений, неорганического синтеза и методов исследования неорганических веществ. Между всеми разделами современной неорганической химии имеются глубокие внутренние связи, описываемые комплексом общих методов исследования структурного, термодинамического и кинетического. Применение только одного из них не дает полной картины процесса. Например, скорости реакции определяются не только кинетическими особенностями процесса, но и структурным соответствием между характеристиками, орбитальной симметрией реагентов и продуктов реакции (правило Р. Вудворта и Р. Гоффмана, 1965). Если соответствие имеется, реакции протекают легко, если соответствия нет —реакции протекают крайне медленно. [c.291]

На последней ступени пептидного синтеза происходит отщепление защитных групп. Поскольку синтез дипептида с полным удалением защитных групп проводится довольно редко, гораздо большее значение имеет селективное деблокирование, т. е. выборочное отщепление защитных групп N-концевой аминофункции или же С-концевой карбоксильной группы. Этот вопрос находится в тесной связи с общим планом синтеза (разд. 2.2.10). [c.98]

Доскональное обсуждение механизмов переноса энергии в живых системах не входит в задачу данной главы. Мы отсылаем читателя к подробному изложению общих принципов этого вопроса, приведенному А. Л. Ленинджером [3], и к детальному обзору Г. А. Кребса и Г. Л. Корнберга [4]. Здесь же достаточно указать, что одним из продуктов ферментативных реакций, ведущих к высвобождению энергии, является аденозинтрифосфат (АТФ). Это — высокореакционноспособное, или богатое энергией , соединение, служащее источником свободной энергии, необходимой для полного завершения тех биохимических реакций, в которых это соединение принимает участие. Если сравнивать задачу, которая стоит перед клеткой и хнашком-органиком, то окажется следующее. Химик-органик при выборе реагентов, поставляющих необходимую для определенного синтеза энергию, может основываться на своем опыте, а не на теоретических рассуждениях. У клетки же выбор ограничен теми реагентами, которые образуются при распаде пищевых продуктов. Наиболее важ- [c.12]

Таков далеко не полный круг вопросов и частных задач, рассматриваемых в общей задаче конструирования и расчета фланцевых соединений. Успешное ее решение, при котором обеспечивается эксплуатационная надежность фланцевого соединения при наименьше.м расходе материала, невозможно без синтеза знаний конструктора и расчетчика. [c.8]

Общая схема синтеза реагентов группы 2,7-бцс-азоза-мещенных хромотроповой кислоты, особенности технического выполнения синтеза, вопросы теории реакции азосочетания рассматриваются в работах [683, 748]. Ниже приводятся полные методики синтеза только нескольких, на-шедпшх наибольшее практическое применение металлиндикаторов на ионы бария. Синтез арсеназо И1 описан в работе [683]. Анализ реагентов проводят по описанным выше методам. [c.121]

Приступая к рассмотрению работ Фишера по синтезу и исследованию строения оптически активных аминокислот и их рацемических смесей, следует сделать одну оговорку. Работы Фишера были подчинены одной общей цели — выяснению типа строения белковой молекулы. Поэтому Фишер не концентрировал своих усилий на доскональном и наиболее полном изучении какого-либо, может быть даже и очень важного, отдельного Вопроса химии белка. Первые же результаты в изучении химии аминокислот он успешно использовал для создания методов выделения отдельных аминокислот из белковых гидролизатов и одновременно попытался направленно соединить амино кислоты в цепочкообраз ные комплексы. После успешного, хотя сначала далеко и не полного решения этих задач, он незамедлительно, ие стремясь получить более полные данные, перешел к попыткам выделить отдельные аминокислоты и их соединения из белковых гидролизатов и сравнить путем синтеза выделенные продукты с полученными. Работы Фишера, хотя и развивались по четырем четко ограниченным, логически вытекающим друг из друга направлениям, но фактически штурм тайны строения белка шел по всем этим направлениям почти одновременно. Фишер ни разу яе позволил ни себе, ни своим ученикам и сотрудникам задержаться на пути к намеченной цели, ради того Чтобы полностью исследовать все возможности очередной методической находки ИЛИ остроумного синтеза. Он заботился лишь о том, что обеспечивало дальнейшее беспрепятственное продвижение вперед. Таким образом, деление исследований Фишера на отдельные направления несколько условно, так как [c.69]

В 1923 г. я был в командировке за границей и приехал в Париж как раз в то время, когда Жорж Клод, впервые, соревнуясь с Ф. Габером, задумал и осуществил применение гораздо больших давлений для связывания азота и водорода в аммиак. Он в Сорбонне демонстрировал свой опыт под давлением в 1000 атм в небольшой стальной камере, который благополучно прошел и вызвал общее восхищение. Французским химикам надо было соревноваться в отношении успехов с химиками Германии, и это тем более, что первые исследования над образованием малых количеств аммиака при соприкосновении смеси водорода и азота с свежевосстановленной окисью железа под обыкновенным давлением при несколько повышенной температуре были сделаны во Франции еще в 60-х годах прошлого века. Эти опыты вселили надежду, что дальнейшее продвижение и изучение реакций в сказанном направлении обещает разрешить вопрос о связывании атмосферного азота. Но, как часто бывает в жизни, весьма интересный опыт и вызванные им надежды на искусственное получение азотистых удобрений не обратили на себя в то время долниюго внимания, и только через 40 лет за синтез аммиака из азота воздуха взялся Ф. Габер, и первая заявка (патент) его относится к 1908 г. Он показал, что система N2 + ЗН2 2N3 24 ккал представляет равновесие, которое от условий температуры, давления и присутствия катализатора может быть значительно смещено вправо. По первым данным Габера, следующие объемные проценты аммиака образуются при обыкновенном давлении при 500° - 0,13% при 600° - 0,048% цри 700° - 0,021 %. Под давлением в 100 атм при означенных температурах количество образовавшегося аммиака соответственно падает до 10,8 4,5 и 2,1%. Под давлением в 200 атм 18 8,4 и 4%. Таким образом при давлении в 100 и 200 атм нельзя поднимать температуру выше 500°, иначе идет обратный процесс и выход на аммиак значительно снижается. При более же низкой температуре (300—400°) синтез был бы полный, если бы можно было найти для этой температуры отвечающий ей катализатор. Уже тогда было ясно, что пока наряду с восстановленной окисью железа лучшими катализаторами являются осмий и уран, но последние два действительны лишь при 500— 550°, железный же катализатор требовал температуры 650°. С подобными катализаторами, не пытаясь форсировать давлений выше 300—400 атм, и вел работу Габер, когда в 1913 г. в Людвигсгафене на Рейне был построен завод. Он был основан для связывания 6000 т азота в год, и уже к [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология