Разделение и анализ изомеров

Все изомеры нитрохлорбензола имеют сравнительно близкие температуры кипения, что осложняет их разделение. Анализ изомеров по температуре кипения приводит к необходимости создания очень длинных колонок. Во избежание этого нужно подобрать неподвижную фазу с желаемой селективностью. [c.94]

Поскольку на капиллярных колонках при нормальных условиях получают повышенную эффективность разделения, можно надеяться, что и в условиях экспресс-анализа они будут обладать достаточной эффективностью разделения. Многочисленные экспериментальные результаты, в том числе работа Дести и сотр. (1962) (рис. 24), подтверждают это предположение. Разделением девяти изомеров гептана за 5 сек или углеводородной смеси, [c.72]

Интенсивное развитие хроматографических методов разделения оптических изомеров проходило параллельно с развитием самой хроматографии, и большие достижения в этой области являются результатом углубленного изучения процессов хирального распознавания энантиомеров в хроматографических системах, совершенствования хроматографических методов разделения, особенно способов синтеза и структуры применяемых неподвижных фаз. Именно эти вопросы и составляют основу предлагаемой книги. Монография охватывает практически все современные хроматографические методы разделения оптических изомеров, дает их сравнительный анализ и показывает основные области применения. В этом плане предлагаемая книга является первой и пока единственной публикацией подобного рода в отечественной литературе, по- [c.5]

Разделение образовавшихся изомеров и количественная оценка их в смеси даст первую возможность анализа структур. [c.123]

В тех случаях, когда анализируют смесь аминов (смесь изомеров), методом диазотирования определяется их сумма. Для анализа изомеров прибегают к особым методам, в частности, к предварительному разделению их в виде нерастворимых соединений. Последние анализируют отдельно (см. анализ п-толуидина в о-толуидине). [c.291]

Этот же принцип предварительного разделения на группы цис, трапс-изомеров и последующего хроматографирования в капиллярной колонке использован для анализа изомеров к-моноолефинов С а и ie 1170]. [c.68]

В ряде работ были исследованы скорости и положения равновесия 1 ис-тракс-превращений, а также скорости образования отдельных изомеров при реакциях замещения. Для этих целей применялись в основном спектрофотометрические методы, но иногда использовались и измерения со стеклянным электродом, измерения дипольных моментов и разделение и сепаратный анализ изомеров. Результаты некоторых работ, проведенных в последнее время, приведены в табл. 42 и 43. [c.201]

Процессы изотопного обмена имеют очень важное значение для решения многих химических, биологических и физических проблем. Особый интерес они представляют для радиохимии и изотопных методов исследования. Детальное изучение процессов изотопного обмена — одно из важнейших условий понимания природы химических реакций, индуцированных ядерными превращениями, разработки методов обогащения радиоактивных изотопов и разделения ядерных изомеров. Только с учетом количественных характеристик реакций изотопного обмена можно правильно определять выход продуктов ядерных реакций, а также получать правильные результаты активационного анализа и анализа методом изотопного разбавления. Процессы изотопного обмена лежат в основе установления природы химических связей, их равноценности в молекуле, а также методов получения меченых соединений. Особое значение эти процессы имеют для изучения механизма реакций. [c.10]

Несмотря на большое количество работ в области газо-жид-костной хроматографии фенолов, проблема полного разделения сложных фенольных смесей до сих пор не решена. При анализе фенолов встречаются трудности, связанные с их высокой температурой кипения, значительной полярностью и близостью физико-химических свойств изомеров. Это и предопределило основные направления работы 1) подбор инертных твердых носителей 2) синтез термостойких неподвижных фаз 3) выбор наиболее селективной неподвижной фазы для разделения близкокипящих изомеров, таких, например, как л<-крезол и к-крезол. [c.70]

Применение тонкослойной хроматографии для разделения и анализа изомеров различных соединений началось сравнительно недавно. Во многих случаях с помощью тонкослойной хроматографии могут быть легко разделены изомеры органических соединений, которые обычно трудно разделить другими методами. [c.59]

При анализе ароматических углеводородов было изучено разделение определенных изомеров, в частности представляющее значительные трудности разделение м- и /г-ксило-лов . 4, б. 9. Применение в течение последних двух лет капиллярных колонок облегчило решение этой проблемы. Тем не менее сам факт разделения Л1- и п-ксилолов был воспринят большей частью специалистов, занимающихся изготовлением капиллярных колонок, как достижение предела эффективности колонки. [c.243]

Жидкостная адсорбционная хроматография часто применяется в органической химии в технологии и анализе. Этим методом весьма успешно изучают, например, состав нефти, керосина, углеводородов, эффективно разделяют транс- и цыс-изомеры, алкалоиды и т. д. Особенно большую роль она сыграла в разработке методов разделения, анализа и исследования нелетучих и нестабильных соединений. Очень эффективно применение жидкостной хроматографии при высоком давлении для разделения неполярных соединений и соединений со средней полярностью. [c.342]

Неподвижные фазы ДС-200, SE-30, QF-1 можно применить для хроматографирования большого количества соединений, часто присутствующих совместно. Однако при разделении веществ, близких по структуре, а также при изучении обмена какого-либо пестицида следует выбрать наиболее эффективные фазы или их смеси. Так, для анализа изомеров гексахлорана можно рекомендовать ПЭГ с молекулярным весом 6000, QF-1 или апиезон L [38, [c.117]

С начала 60-х годов многие достижения органической химии, биохимии, химической технологии оказываются неразрывно связан-ными с теми или иными этапами развития метода газо-жидкостной хроматографии, такими, как применение жидких фаз высокой селективности [6, 7], разработка чувствительных ионизационных детекторов [8—10], капиллярных колонок [И], техники препаративного разделения веществ [12, 13] и др. Развитие этих направлений позволило ставить и решать совершенно новые проблемы, такие, как разделение близких изомеров и соединений, содержащих разные изотопы одного элемента, анализ смесей десятков и сотен компонентов, изучение состава биологически активных веществ, выделяемых в количестве тысячных долей миллиграмма. [c.6]

Обзор работ по хроматографическому анализу на колонках с бентонами дан в [77]. Подробно вопросы разделения ароматических изомеров рассматриваются в соответствующем разделе. [c.35]

Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-членными кольцами (соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксония Н3О+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азония [91, 111]. Крам и сотр. [84] показали, что, когда такое комплексообразование типа хозяин — гость проводят с хи-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бинафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные [85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов. [c.38]

Интересным адсорбентом для ГАХ является графитированная сажа. Адсорбция на ней осуществляется за счет неспецифических дисперсионных сил, и при разделении смесей определяющую роль играет число контактов звеньев молекулы с плоской поверхностью частиц сажи. Например, время удерживания углеводородов Сб в соответствии с уменьшением поверхности контакта изменяется в следующем ряду гексан>бензол>циклогексан. Графптпрован-ную сажу применяют и для анализа изомеров и изотопов. [c.89]

Конформационный анализ посвящен рассмсп рению тех бесчисленных молекулярных структур, которые возникают и результате вращения в молекуле групп атомов вокруг ординарных связей эти структуры называются конформациями. Каждая конформация характеризуется определенным пространственным расположением атомов н, в связи с этим, определенным содержанием энергии. При вращении группы атомов вокруг ординарной связи потенциальная энергия молекулы претерпевает изменение, которое может быть описано синусоидальной кривой. Те конформации, которым на этой кривой соответствуют минимумы, способны реально существовать и называются поворотными изомерами или у с т о н ч и з ы ми к о н ф о р м а-циями . Остальные конформации представляют такие энергетические состояния, которые молекула должна пройти для превращения одной устойчивой конформации в другую. Относительно низкие значения энергии активации взаимного превращения устойчивых конформаций, как правило, являются причиной невозможности разделения поворотных изомеров при обычных температурах (исключением являются некоторые производные дифенила и аналогичные нм соединения, рассмотренные на стр. 490). Так как разные поворотные изомеры обычно энергетически неравноценны, то большинство молекул каждого соединения существует преимущественно в одной или лишь в очень немногих устойчивых конформациях. Однако под действием специфических сил в условиях химической реакции соединение может также временно принять какую-либо из энергетически менее выгодных конформаций. [c.800]

Химия поверхности твердых тел и изменение адсорбционных свойств адсорбционным и химическим модифицированием поверхности. Межмолекулярные взаимодействия с твердым телом и возможность их изучения с помощью хроматографии. Простейший неспецифический адсорбент с однородной поверхностью — графитированная термическая сажа высокая чувствительность адсорбции к геометрии молекул и разделение структурных изомеров. Возможность определения структурных параметров молекул с помощью адсорбционной хроматографии (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Применение углеродных адсорбентов как накопителей вредных примесей из окружающей среды. [c.5]

Использование селективных неподвижных фаз позволяет осуществить, как показал Несвадба (1965), такое разделение, как анализ изомеров ксилола (рис. 33). Экспресс-анализ для контроля процессов Несвадба проводил [c.348]

Методы разделения и повышение чув- [133] ствительности анализа Получение и анализ флуоресцирующих [409] производных с 4-бромметил-7-ацето-ксикумарином Анализ в виде производных с 9-антрил- [449] диазометаном Разделение энантиомеров на хиральной [426] неподвижной фазе Разделение оптических изомеров [71] [c.300]

В целом же удерживание в данном случае определяется тем же типом взаимодействий, что и на альбумин-силикагелевой ХНФ, и здесь применимы в основном те же приемы регулирования удерживания и селективности, но в качестве спиртового модификатора более предпочтителен пропанол-2 [96]. В качестве модификаторов были также испытаны как катионные, так и анионные соединения. Анализ их влияния на удерживание ионных соединений показал, что оно хорошо описывается моделью ион-парных равновесий для взаимодействия сорбат-сорбент [97]. Таким образом, при разделении оптических изомеров на колонках Епап11оРас можно пользоваться теми же приемами, которые широко используются в обращенно-фазовой хроматографии [98]. Это еще раз подчеркивает важность гидрофобных связывающих центров для ХНФ на основе белков. [c.138]

В настоящее время уже испытаны колонки внутренним диаметром 6 и 10 мкм. При разделении смеси изомеров хлоранилина и хлортолуидина на таких колонках длиной 830 см и перепаде давления 19 МПа получена эффективность 5-10 ТТ при продолжительности анализа менее 6,5 мин. [c.287]

Кроме анализа газов, уже обсужденного выше, и обсуждаемого далее в следуюших главах, самым важным и лучше всего исследованным применением газоадсорбционной хроматографии является разделение геометрических изомеров, для которых наблюдали [44] чрезвычайно большие относительные удерживания. [c.106]

Для анализа более широких фракций или для получения более точных данных применялась комбинация различных методов анализа- спектральных, химических и метода масс-спектроскопии. Наилучший результат может быть получен, если определение общего содержания веществ данного молекулярного веса вести на масс-спектрографе или методом дистилляции, а анализ изомеров вести по инфракрасным спектрам поглощения. При таком анализе дистилляция как метод предварительного разделения является необходимой. Большой интерес представляют также разрабатываемые в последнее время методы хроматографического и термохроматографического разделения газовых смесей. [c.424]

Этот метод использовали для определения состава производственных смесей при получении ксилолов60, а также для анализа смесей изомерных этилтолуолов. Было показано также, что отечественный продукт — бентон-245 также обладает высокой селективностью при разделении ароматических изомеров. На рис. VI, 8а приведена хроматограмма, полученная на колонке длиной 1,2 м, с 15% смеси бентона-245 и вазелинового масла (28 72) на хромосорбе (хроматограф Пай , температура 75 °С, расход аргона 60 мл/мин). На хроматографе ХЛ-3 (длина колонки 4 м, твердый носитель — инзенский кирпич) была получена хроматограмма, приведенная на рис. VI, 86. [c.265]

Удельное вращение плоскости поляризации света энантиоме-рами многих биологически активных молекул часто мало поляриметрические методы не всегда достаточно чувствительны, чтобы обнаружить следы изомера, сопутствующего большому избытку антипода. Такой анализ может иметь важное значение по нескольким причинам. При получении биологически активных пептидов влияние изомерных примесей кумулятивно присутствие 1% о-аминокислоты в каждой из аминокислот, вошедшей в 10-членный пептид, приведет к неактивному на 10% соединению. Другая область, представляющая значительный интерес, относится к обнаружению внеземной жизни. Уникальной особенностью макромолекул биологического происхождения является их способность различать и избирательно включать определенные оптические изомеры. Обнаружение преобладания одного оптического изомера на отдаленной планете может рассматриваться как указание на существование жизни [59]. Неудивительно, что, несмотря на трудность разделения оптических изомеров на обычных жидких фазах, ГХ уделялось значительное внимание как быстрому способу их разделения и идентификации. Особенно успешными оказались два следующих подхода (а) применение оптически активных жидких фаз и (б) введение в разделяемые соединения второго асимметрического центра. [c.96]

Анализ полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в новой многомерной системе КГХ/КГХ/МС позволяет произвести одновременное разделение всех изомеров (тет-ра-, пента-, гекса-, гепта- и октахлорзамещенных) дибензодиоксинов и дибензофуранов, атакже надежно идентифицировать и определить самые токсичные из них (тетраизомеры). [c.119]

Наряду с газовым анализом и разделением смесей изомеров другой важной областью применения ГАХ и ГЖТХ является анализ полярных соединений, в том числе карбоновых кислот, аминов, спиртов и фенолов, исследование которых методом газо-жидкостной хроматографии часто затруднено ввиду их взаимодействия с носителем. Для такого анализа более всего подходят графитированная термическая сажа и пористые полимеры. [c.355]

Разделение и последующий анализ смесей геометрических изомеров — другое потенциально важное применение газовой хроматографии в стереохимии. Метод этот особенно эффективен для разделения смесей изомеров с весьма незначительными различиями в структуре. Впервые он был применен в координационной химии соединений металлов для разделения цис- и гракс-изомеров трифторацетилацетоната хрома(П1) [12]. Если бидентатные или ноли-дентатные лиганды несимметричны, образованные такими лигандами комплексы существуют обычно во многих изомерных формах. Нанример, синтез октаэдрических комплексов с несимметричными бидентатными лигандами будет приводить к образованию двух геометрических изомеров [7, 15—17]. Два изомера трифторацетилацетонатных комплексов показаны на рис. 5.2. Структуры даны в упрощенном виде с тем, чтобы яснее показать факторы симметрии, обус.ловливающие образование изомеров. В цис-шо- [c.143]

Разделение смеси алкилнафталинов и, в частности изомеров диметилнафталина (ДМН), весьма трудно из-за близости свойств и в особенности температур кипения, которые для ряда изомеров практически совпадают. Поэтому на насадочных колонках 10 изомеров диметилнафталина дают на хроматограмме 5[1] или 6 [2] пиков, на капиллярной колонке 9 пиков [3] и лишь в работе Дж. Уолкера и Д. Альберга [4], которые применили капиллярную колонку длиной 70 м с селективной неподвижной фазой ж-бг с(ж-феноксифенокси)бензолом, удалось получить разделение 2,6-, 2,7-ДМН и 1,6-, ,3-ДМН. Однако параметры разделения этих изомеров даже на высокоэффективных капиллярных колонках малы для нормального количественного анализа. [c.30]

Хорошие результаты были получены нри анализе изомеров ГХЦГ на таких неподвижных фазах, как апиезон Ь и ПЭГ с молекулярным весом 6000. Последняя фаза оказалась наиболее селективной для хроматографирования различных изомеров ГХЦГ. Число теоретических тарелок для б-изомера составило 875 даже при длине колонки 0,75 м, при этом фактор разделения между компонентами изменялся от 1,8 до 4,2. [c.60]

Впервые капиллярная хроматография была применена для анализа смеси углеводородов. В опытах Голея [1] и Дийкстра и де-Гоэя [2] по разделению простейших углеводородов 4 и С5 с помощью капиллярной хроматографии была достигнута эффективность разделения 12 тыс. теоретических тарелок. Уже в 1960 г., применяя колонки диаметром 0,07 мм, Дести с сотр. [3] впервые осуществил разделение всех изомеров гептана. Помимо достигнутой высокой разделяющей способности, важной особенностью этих исследований явилась исключительно большая скорость разделения — анализ завершался всего за несколько секунд (см. рис. 78). [c.196]

Был сделан целый ряд попыток достичь таких результатов путем использования бинарных сорбентов, одной из составных частей которых является бентон. Так, у Мортимера и Джента [102] неподвижной фазЬй служила смесь бентона-34 и силиконового масла М3 555, нанесенная на целит (весовое соотношение 1 1 10). В этбй работе анализы проводили на колонке длиной 3,6 м при 70 и 90° С, детектором служил катарометр, величина пробы составляла 3 мкл. Как видно из рис. И, в, разделение всех изомеров Сз вполне удовлетворительно и требует затраты 27 мин, причем порядок элюирования м- и о-ксилолов изменился по сравнению с порядком элюирования на чистом бентоне. Отношение удерживаемых объемов м- и п-изомеров составляет при 70° С 1,13, что все же больше, чем для любого отличного от бентона сорбента. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология