Определение воды в меркаптанах

Ряд веществ и классов соединений, связанных с окислительно-восстановительными реакциями или реакциями конденсации, мешают определению воды путем титрования по методу Карла Фишера. В нефтепродуктах мешающее влияние обычно оказывает сера из сероводорода и меркаптанов, однако, массовая доля этих веществ (в пересчете на серу) ниже 0,003 масс.% не оказывает мешающего влияния при определении воды в области 0,003-0,100 масс.%. Другие органические серосодержащие соединения, такие как сульфиды, дисульфиды и тиофены, мешающего влияния не оказывают. [c.204]

Определение воды в меркаптанах [c.26]

Разработка нового метода определения воды в присутствии меркаптанов. Познер [53] нашел, что тиофенол может взаимодействовать с изопентеном с образованием продукта присоединения в присутствии уксусной и серной кислот в качестве катализаторов. Несмотря на то, что в его работе не указаны условия проведения опытов, было сделано предполол ени , что эту реакцию можно использовать и в других случаях для устранения затруднений, вызываемых присутствием меркаптанов. В первоначальных опытах порции по 1 мл (7,2 мМ) нормального гексил-меркаптана обрабатывали различными ненасыщенными соединениями в условиях, указанных в табл. 37. [c.137]

Во многих случаях эта реакция протекала количественно. Для устранения мешающего влияния меркаптанов при определении воды (см. стр. 137) совместно с реакцией (6) проводят [c.379]

Реакция присоединения меркаптанов к олефинам, которую, как указывалось в гл. V, необходимо проводить для определения воды в меркаптанах, может лечь в основу нового объемно-аналитического метода анализа ненасыщенных соединений [c.393]

Продукт промывают дистиллированной водой и берут часть его на сожжение в ламповом приборе. Разность между соде ржанием серы носле обработки ртутью и после обработки раствором хлористого кадмия показывает содержание элементарной серы в продукте. После удаления элементарной серы образец для ускорения работы делится на дв( части 25% объемн. идет на определение меркаптанов, а 75% на определенне дисульфидов и последующего анализа. [c.431]

Коэффициент экстракции по определению равен отношению количеств меркаптида, растворенного в щелочном слое, и меркаптана, остающегося в слое нефтепродукта. Количество остаточных меркаптанов в сернистом бензине после достижения равновесия с различными смесями воды, едкого [c.102]

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

Для определения причин и источников накопления микрозагрязнений в реактивных топливах они изучались на всем пути поступления топлив от нефтеперерабатывающего завода до топ-ливо-регулирующей аппаратуры реактивных двигателей [100, 101]. На нефтеперерабатывающих заводах изучались микрозагрязнения в топливах Т-1 и ТС-1 и топливе типа Т-4. Топливо ТС-1 в условиях производства значительно более загрязнено продуктами коррозии железа, чем топливо Т-1, вследствие большего содержания в дистилляте топлива ТС-1 сероводорода и меркаптанов, обладающих высокой коррозионной агрессивностью. В топливе Т-1 большая доля приходится на микрозагрязнения минерального происхождения, содержащие соединения 51, Са, и А1, переходящие в топливо из перерабатываемой нефти. В топливе типа Т-4 содержатся в значительных количествах продукты коррозии заводского оборудования и микрозагрязнения минерального происхождения. Загрязненность реактивных топлив на нефтеперерабатывающих заводах зависит главным образом от способа их очистки. Решающую роль играет здесь качество воды, применяемой на последней стадии очистки, а также фильтрующая способность фильтров, устанавливаемых при выдаче топлива из товарных резервуаров в железнодорожные цистерны [102]. [c.31]

Если меркаптан нерастворим в воде, то пробу растворяют в диметилформамиде. Способ пригоден для определения меркаптоуксусной (тиогликолевой) кислоты, [c.111]

Кроме определения кислотности непосредственно в пробах окисленного бензина, часть пробы промывалась в делительной воронке горя тей водой и затем в промытом бензине и в водной вытяжке определялась кислотность. Полученные результаты (табл. 1) свидетельствуют о том, что в бензине с бензилмеркаптаном весьма быстро происходит образование водорастворимых веществ кислого характера. При дальнейшем окислении бензина с меркаптаном количество водорастворимых кислых продуктов остается примерно постоянным. [c.516]

Во всех образцах обезвоженных топлив (воды от 0,0004 до 0,0012%) осадка не было топливо прозрачное внешний вид пружины не изменился. В топливах ТС-1 (0,005% меркаптанов) и Т-1 (0,0003% меркаптанов) наблюдалась такая же картина в присутствии от 0,0046 йо 0,0109% воды. В топливах ТС-1 и Т-2 с 0,047 % и 0,052% меркаптанов соответственно с естественной влажностью (0,0054—0,0063% воды) и искусственно увлажненных (0,0098—0,0110% воды) осадки образовались после 1—3 суток контакта. Прямым определением установлено при этом уменьшение содержания меркаптанов в топливах. Анализ осадка показал 40,69% С, 8,19% Н, 8,55% S, 12,27% О и 30,3% золы, в составе которой найдено 43,75% d, 10% Si, 7,5% u и др. Следовательно, здесь налицо резко выраженный коррозионный процесс. [c.246]

Удачное решение для метода вычитания было предложено в работе [12]. Реакции проводили в системе, содержащей две фазы воду и тетрахлорид углерода. Анализируемую смесь, представляющую собой водный раствор органических соединений, использовали как одну из двух фаз (водную). После добавления к ней тетрахлорида углерода и, следовательно, образования двухфазной системы жидкость — жидкость, для уско,рения установления равновесия систему встряхивали и после расслоения анализировали газохроматографическим методом тетрахлорид углерода с экстрагированными соединениями. Обработка гидросульфитом привела к исчезновению пиков карбонильных - соединений или к их существенному уменьшению. Таким образом, этот метод может быть рекомендован для качественного, а в ряде случаев и количественного определения карбонильных соединений. В этой же работе описан метод вычитания сернистых соединений (меркаптанов) при использовании хлорида ртути как реагента. [c.144]

При определении содержания меркаптанной серы в топливе, содержащем древес осмольный ингибитор или параоксидифениламин, а также продукты крекинга, топливо предварительно дважды обрабатывают 10%-ным раствором аммиака, взятым в количестве 20% от объема топлива, затем промывают два раза дистиллированной водой и фильтруют. [c.440]

При определении воды в стироле [1111 или меркаптанах [125] точку помутнения можно наблюдать непосредственно. Лейн [111 ] определял растворимость воды в стироле и наоборот, отмечая момент появления мутности при медленном охлаждении образца. Автор отдает предпочтение титрованию реактивом Фишера и отмечает неплохое совпадение результатов, полученных обоими методами (рис. 11-2). Мацуяма [125] приводит график зависимости обратной температуры помутнения от логарифма содержания [c.540]

Многие вещества и классы соединений, вступающие в реакции конденсации или окислительно-восстановительные реакции, мешают определению воды методом Карла Фишера. В нефтепродуктах наиболее часто встречающимися примесями, вызьгвающими помехи при определении воды, являются сероводород и сера в составе меркаптанов. Однако концентрации этих веществ ниже 0,003 масс.% в пересчете на серу не вызывают значительных помех при определении содержания воды в области от 0,003 масс.% до 0,100 масс.%. Другие обычно присутствующие серосодержащие вещества, такие, как сульфиды, дисульфиды и тиофены, обычно мещающего влияния не оказывают. [c.193]

Для определения суммы меркаптанов и НгЗ в газах коксовых печей определенный объем газа пропускают с постоянной заданной скоростью через 30%-ный раствор NaOH раствор фильтруют через слой катионита в Н-форме и в нем определяют сумму Н,8.и меркаптанов ВЧ-титрованием 0,1—0,01 7V раствором РЬ(СНзСОО),. Полученный при этом осадок центрифугируют, промывают водой [c.155]

Выборочное аналитическое определение некоторых меркаптанов, содержащихся в сточных водах и обладающих более или менее дурным запахом, представляло бы весьма большую ценность, так как известно, что медное число характеризует лишь общее содерн аиие меркаптановой серы. [c.179]

Ответ докладчика. Несомнентю, разработка методов определения индивидуальных меркаптанов и других дурно пахнущих компонентов, содержащихся в сточных водах, дала бы весьма большую пользу. Однако до настоящего времени нам неизвестно простых методов анализа, которые могли бы использоваться для повседневного контроля. [c.179]

Наряду с тем, что метод с применением меченого ЫЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. Так, например, в случае г-цистеина эта реакция является количественной и завершается в пределах 2 мин при pH раствора от 5,4 до 6,6 [25, 36]. Быстро образуются и аддукты тиогликолевой кислоты, меркаптоэтанола, а также 2-амино-4-меркаптомасляной кислоты [26]. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до 5-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с МЭМ образуется производное, характеризующееся центром (новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Скорости реакций зависят от pH раствора, и кроме того, в воде эти реакции идут быстрее, чем в этаноле [36]. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. С ЫЭМ реагируют также сульфидные, сульфитные и тиосульфатные анионы [37]. [c.355]

Указанную выпхе часть образца продукта загружают в делительную воронку и энергично встряхивают в течение 10 мин. с половинным объемом спиртового раствора плумбита. Затем дают смеси расслоиться, спускают отработанный плумбитный раствор и снова встряхивают продукт с половинным количеством свежего раствора плумбита. После отстоя спускают использованный раствор плумбита, а продукт несколько раз промывают дистиллированной водой и после фильтрации через бумажный фильтр направляют на определение содержания серы. Содержание серы, которое приходится на долю меркаптанов, равно разности между содержанис м серы в образце до и после обработки плумбитом. [c.431]

Наиболее часто используют бомбу Бертло — Маллера — Крокера, представляющую собой сосуд емкостью 300 мл с плотнонавин-чивающейся крышкой. Внутри стенки сосуда либо покрыты платиной, либо эмалированы. Крышка имеет два газовых канала питающий (для подвода кислорода под давлением 25 атм) и отводящий (для выпуска газов). Образовавшиеся при сгорании окислы серы поглощают предварительно залитой в бомбу водой и определяют гравиметрически. Количественное определение сероводорода, элементной серы, меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и остаточной серы тиофенов, тиофанов и других соединений в нефти проводят по методу Фарагера, Морреля и Монрое. Испытуемый образец последовательно обрабатывают различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. [c.209]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

ТИОМОЧЕВИНА (тиокарбамид) (Н2М)2СЗ, ,.л 180-182°С раств. в воде, метаноле, сн., пиридине, не раств. в эф. Получ. нагрев. NH43 N взаимод. цианамида с Нг8. Содержится в нек-рых растениях. Примен. для сиитеза меркаптанов, красителей, синт. смол и др. в нроиз-ве лек. ср-в фунгицид ростовое в-во для разделения парафинов реагент для фотометрич. определения Оз, Re, Ни. Аллерген [ЛДйо 8 г/кг (мыши)]. [c.578]

На рис. 4.84 представлены типичные зависимости, полученные авторами ири изучении стадии регенерации цеолитов в процессе очистки природного газа Оренбургского месторождения от меркаптанов. В качестве продувочного газа использовали очищенный природный газ. Максимум концентрации соединений, десорбированных из цеолита, соответствовал определенной температуре газа на выходе из адсорбера в период регенерации для сульфида водорода 90 °С, для меркаптанов 200 °С, для воды 300 °С. В момент интенсивного выделения иримесей наблюдалось замедление скоростей подъема темпе- [c.398]

Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]

Определение меркаптанов. Пробу, содержащую 0,1 — 1 иМ меркаптана, растворяют в 30—50 мл воды, добавляют 0,1 г KI и 1 мл 1%-ного раствора крахмала. Титруют 2-10 М раствором хлорамина Т или хлорамина Б до появления устойчивой голубой окраоки [268] [c.127]

Хлористый ацетил пригоден также в качестве реагента для определения спиртов и других гидроксилсодержащих соединений, меркаптанов, первичных и вторичных аминов и первичных амидов [57, 69]. Однако реакция воды с хлористым ацетилом протекает настолько быстро, что даже относительно большой избыток большинства из этих соединений не приводит к серьезным помехам. Например, 1 г (21,7 ммоль) этилового спирта не мешает определению 51 мг (2,8 лшоль) воды при использовании 10 мл 1,5 М. раствора ацетилхлорида [65]. Повышенную реакционную способность по отношению к ацетилхлориду проявляют метиловый спирт, гликоль и глицерин, и поэтому в их присутствии суммарное количество воды и спирта не должно превышать стехмометри-ческого количества реагента. Примеси других спиртов не должны быть более 1 г. [c.39]

В газе определяли сероводород, меркаптан, сероокись углерода и сероуглерод. Для этого из газа, отсасываемого в точках 14 (рис. 2), выделяли воду, деготь, аммиак и нафталин в аппаратуре, показанной на рис. 6. Часть очищенного газа пропускали для поглощения сероводорода и меркаптана через дрексели, наполненные 10 %-ным раствором d lj и 0,1 н. раствором карбоната натрия в отношении 10 1 сероокись углерода и сероуглерод осаждались в виде калийэтилмоно- и калийэтилдитиокарбонатов в двух следующих дрекселях, наполненных спиртовым раствором едкого кали (10 %-ный раствор КОН в 95%-ном спирте). Часть газа (//) пропускали через дрексели с подкисленным раствором хлорида кадмия (0,3% НС1), в которых осаждался только сероводород в виде сульфида кадмия. Газ отсасывали из отводящей трубы водоструйным насосом, к которому был присоединен газовый счетчик. При этом скорость отсасывания следовало поддерживать постоянной. Для определения количества и происхождения серы в газе в зависимости от продолжительности коксования, установки для адсорбции сернистых соединений сменяли каждые 15 мин. и определяли сернистые соединения, образовавшиеся за этот период времени. Для этого подготавливали второй ряд дрекселей и переключали ток газа после указанного времени. Для перевода осадков в сульфат бария их растворяли в соляной кислоте в специальном приспособлении. Образующийся сероводород при продувании азотом пропускали через раствор перекиси водорода. [c.58]

ИЗАТИН, <ш1 203,5 С растворяется в ацетоне, бензоле, метаноле и горячей воде, плохо растворяется в холодной воде и эфире. Получается взаимод. анилина с хлоральгидратом или окса-лилхлоридом. Применяется для синтеза индиго и индотоидных красителей реагент для фотометрического определения тиофена в бензоле и меркаптанов в воз- Л [c.207]

ТИОМОЧЕВИНА (тиокарбамид) (H3N)i S, ( л 180-182°С раств. в воде, метаноле, сп., пиридине, ве раств. в эф. Получ. вагрев. NH4S N взаимод. цианамида с НгЗ. Содержится в нек-рых растениях. Примен. для синтеза меркаптанов, Красителей, синт. смол и др. в произ-ве лек. ср-в фунгицид ростовое в-во для разделения парафинов реагент для фотометрич. определения Bi, Os, Re, Ru. Аллерген [ЛДго 8 г/кг (мыши)]. [c.578]

Впервые полярографический метод для определения меркаптанной серы в нефтяных дистиллятах бил применен Гербер [70 1. Лукьяница и Гальперн сообщили о возможности полярографического определения меркаптанной серы на фоне 0,025 N серной кислоты в смеси метанол-бензол (5 4) и 2 воды [431. Ратовская, Бедарев, Киселев проводили полярографическое определение меркаптанной серы в бензинах [71]. [c.14]

Определение сульфидной серы. Испытуемый образец, после удаления йз неГо сероводорода, серы, меркаптанов и дисульфидов, промывается водой и фильтруется. После этого часть его встряхивается в течение 10 минут с равным количеством по весу азотнокислой закиси ртути. В результате реакции образуется комплексное соединение с сульфидом, вероятно, типа RjS HgN03. [c.22]

Позднее, на IV научной сессии по химии сераорганических соединений, Лукьяница и Гальперн [2] сообщили о возможности определенйя меркаптанной серы полярографическим методом на фоне 0,025н Н2304 в метанольнобензольной смеси (5 4) с 2% воды. [c.269]

Аргентометрическое определение меркаптанов объемно-индикаторным титрованием избытка AgNOз дает завышенные результаты, вероятно вследствие адсорбции реактива на осадке меркаптидов серебра. Чтобы исключить адсорбцию, 3. Н. Могучая [421] рекомендует перед титрованием избытка AgNOз в колбу прибавлять равное или полуторное количество горячей (70—80°) воды. Потенциометрическое [428—430] и амперометрическое [415, 431—437] титрование меркаптанов азотнокислы.м серебром дает более точные результаты при небольшой затрате [c.50]

Дополнительные трудности возникают при определении дисульфидов как примеси к меркаптанам. В этом случае меркаптаны очень точно оттитровывают раствором азотнокислого серебра амперометрическим методом, меркаптид серебра удаляют фильтрованием и определяют оставшийся дисульфид. Этот прием позволяет определять дисульфиды при тысячекратном избытке меркаптана [435]. Третичные меркаптаны даю смолообразные меркаптиды. Поэтому для улучшения процесса фильтрования в случае третичных меркаптанов осаждение и фильтрование рекомендуется проводить при 0°. Иэрл [459] удалял меркаптаны обработкой акрилнитрилом в присутствии щелочи (сравни [460]). После отмывания водой от избытка акрил-нитрила дисульфиды восстанавливались в меркаптаны, которые определялись аргентометрически по методу Тамеле и Рн-ленда [428]. Таким способом удается избежать фильтрование рыхлых меркаптидов серебра. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология