Обычная четверная система

Обычно четверные системы изображаются с помощью тетраэдра. Учитывая относительную сложность расчетов и изображения хода экстракции в этих координатах, автором предложена более простая прямоугольная система координат. В основу кладется тройная водная система, и в поле ненасыщенных растворов, и на линиях насыщения наносятся значения коэффициента распределения В. Затем проводятся изолинии. Состав органической фазы по извлекаемому веществу легко рассчитывается с помощью коэффициента распределения для любой водной фазы. [c.34]

Обычная четверная система [c.160]

Таким образом, имеется шесть солей АХ, ВХ, СХ, АУ, ВУ, СУ, между которыми возможны две независимые реакции, т. е. четверная система. Записывается такая система обычно так А, В, С Х, У (А, В и С — катионы, X и У — анионы). [c.162]

Авторы [74] указывают тот объем работы, который необходим при изучении равновесия жидкость—пар методом открытого испарения. Например, для исследования неазеотропной двойной системы оказывается достаточно одного опыта, поскольку исходный раствор можно подобрать всегда так, чтобы его состав в ходе испарения прошел необходимый концентрационный интервал. Для сравнительно полного исследования равновесия жидкость— пар в тройной системе требуется поставить 3—5 опытов по испарению. Это примерно соответствует при обычных методиках исследованию фазовых равновесий по 3—5 секущим концентрационного треугольника. В четверной системе (ацетон—бензол—толуол— циклогексан) потребовалось 16 опытов, причем на проведение исследования было израсходовано не более 50 г каждого компонента. [c.97]

Рассмотрим способ изображения, дающий возможность построить диаграмму состава четверной системы. Пусть дана система А,В, С Х, У. Все молекулы и ионы должны быть предварительно приведены к одинаковым эквивалентным количествам (но в обозначении данной системы, как и в тройных, это не делается). Концентрации ионов выразим таким образом, чтобы сумма всех ион-эквивалентов была равна некоторой постоянной величине, обычно 200. При этом, конечно, сумма эквивалентов катионов равна сумме эквивалентов анионов. Таким образом, если мы обозначим малыми буквами концентрации ион-эквивалентов, то будем иметь [c.327]

Четверные системы, образованные тремя твердыми веществами (чаще всего солями с общим ионом) и лшдкостью (обычно водой), имеют большое практическое зпачение. Поэтому мы опишем эти диаграммы подробнее. [c.334]

Если все входящие в исследуемую систему подчиненные системы изучены раньше, то экспериментально исследуют обычно секущие элементы для четверной системы два треугольника, имеющих общую сторону для пятерной системы из восьми солей три секущие тетраэдра, играющие в пятерной системе роль треугольников четверной. Особое внимание уделяется фигурам, играющим роль базисных, а также конверсионных. [c.373]

Закалочный метод, специально измененный для изучения условий равновесия железистых силикатных расплавов в железных тиглях, с учетом небольшого содержания окиси железа в расплаве, был с успехом применен Шерером для изучения этой четверной системы (см. В. П, 117). Вблизи точки вюстита содержание окиси железа возрастает до 11,56%, но обычно оно бывает значительно ниже. На приводимых диаграммах оно пересчитано на закись железа. [c.516]

Обычно при построении фигуративных точек состава четверной системы с помощью тет- [c.37]

Равновесия в конденсированных четверных системах изображают в четырехмерных диаграммах. В трехмерной диаграмме — обычно правильном тетраэдре— может быть изображен только состав. Составы с одинаковой температурой кристаллизации образуют изотермические поверхности. [c.5]

В настоящем сообщении приводятся результаты измерения растворимости окиси углерода в индивидуальных компонентах четверной системы, а также в бинарных системах этих компонентов. Измерения проведены при общем давлении 50 ат в интервале темлератур 25—75°С на установке, аналогичной описанной в работе. Температура в термостате поддерживалась постоянной с точностью до 0,ГС при 25°С и 0,2°С при остальных температурах. Постоянство давления обеспечивалось специальным регулятором в пределах 1 ат. Точность измерения растворимости составляла 5%. Окись углерода получалась обычным способом из муравьиной кислоты и очищалась до концентрации не менее 99,9%- В качестве растворителей использовались реактивы квалификации ч.д.а. и дважды перегнанная вода. [c.5]

Добавки V, Мо, N5 и Та к титану обычно не считаются способными вызвать чувствительность по крайней мере к транскристаллитному сколу в водных растворах. Однако система Т1 —Мо--единственная бинарная система, на которой это было продемонстрировано. Все другие данные были получены при исследовании четверных или многокомпонентных сплавов. Как показано, сплавы Т1— (11-ь14)Мо, Л—11,5Мо — б2г — 4,55п и Т — 8Мо — 8У — ЗА1 — 2Ре со структурой Р-фазы невосприимчивы к КР в водных растворах. Пластическая деформация в сплавах, содержащих >8 %Мо, происходит посредством сложного процесса двой- [c.410]

По мере увеличения числа компонентов системы диаграммы равновесия жидкость—пар резко усложняются, становятся все менее доступными для удобного геометрического представления. Для изображения состава тройных систем применяется треугольник концентраций, обычно это равносторонний треугольник Гиббса, изредка диаграммы строятся на прямоугольном треугольнике (см., например, рис. VI.5). С целью изображения состава четырехкомпонентных систем надо пользоваться уже тетраэдром. Обычно при графическом представлении данных для четверных [c.79]

Если на такой модели дается изображение какого-либо трехмерного сечения системы иди некоторые из компонентов по каким-либо соображениям могут быть опущены, то она принципиально ничем не отличается от обычных моделей четверных систем. [c.44]

Четверные водные взаимные системы АМ + ВК АН + ВМ мы будем изображать как обычно на квадратной диаграмме Иенеке (рис. 1), откладывая по сторонам квадрата ионные доли X пу. [c.346]

Модельные соединения Л" В 04 (табл. 4) в полном соответствии со значениями отношений полусуммы средних катионных радиусов к радиусу аниона / г +гв)/гог- кристаллизуются в группе тетраэдрических и октаэдрических аналогов кремнезема. При этом аналоги Л В 04 (см. табл. 4 и 6), начиная с двуокиси германия, кристаллизуются при обычных условиях в термодинамически равновесных рутиловых формах. Значения отношений /. (гаЧ-гв)/го2- для данной группы фаз действительно н ходятся вблизи верхней границы устойчивости четверной координации 0.41 и превышают это значение. Следует отметить, что двуокись германия, кристаллизующаяся в обычных условиях в кварцевой форме и при несколько повышенном давлении в ру-тиловой форме, имеет на самом деле более высокое значение Гц/Г ,=0.39, нежели приводимое в табл. 4. Для катиона Ое более правдоподобным значением ионного радиуса является величина 0.53 А (по Аренсу), нежели принятое 0.44 А в использованной нами системе Гольдшмидта—Белова—Бокия. [c.176]

К., не содержащий примесей, с идеально правильной кристаллич. структурой, при абс. пуло должен быть совершенным изолятором. При темп-ре, отличной от абс. нуля, возникает собственная проводимость, причем носителями электрич. тока являются пе только свободные электроны, но и т. наз. дырки , образующиеся после ухода электронов. Дефекты структуры также влияют на электропроводность, вызывая обычно дырочную проводимость. Принимается, что для чистого К. при комнатной темп-ре уд. сопротивление должно составлять величину порядка 10 ом см. Электрич. свойства К. очень сильно зависят от примесей. Добавляя элементы V гр. периодич. системы, замещающие К. в решетке с освобождением электронов, получают кристалл К., к-рый проводит ток почти полностью с помощью электронов (т. наз. ге-тип проводимости) введение элемента III группы приводит к созданию дырочной проводимости (р-тии). Диэлектрич. проницаемость К. равна 12. К. диамагнитен, с атомной магнитной восприимчивостью —5,3-10 в. Для К. характерна прозрачность для длинноволновых ИК-лучей. Показатель преломления К. 3,87. Ат. радиус (при четверной координации и ковалентной связи) 1,175 А, ионный радиус 0,39A. Ввиду [c.402]

Следует отметить, что на диаграммах четверных систел изобразить на одном графике изменение состояния системы в зависимости от температуры весьма трудно. Необходимо применение специальных методов изображения четырехмерных фигур, так как обычная диаграмма изотермы системы является трехмерной фигурой. Поэтому ограничиваются построением изотермы, показывающей изменение состава данной системы только при постоянной температуре. Для графического изображения равновесных систем взаимных пар солей известны методы Левенгерца, Ле-Шателье, Енеке и др. [c.172]

Так же не содержащий свинца припой состава 8п—В1—1п—Za предложен в [494]. Термодинамическое исследование четверной системы было выполнено в терминах фазового равновесия. На основе расчетов фазового равновесия были выделены несколько специфических сплавов и проанализированы методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Жидкие фазы существовали при температурах выше 200 °С, но линии солидуса располагались в интервале температур 130—180 °С. Изучено взаимодействие сплавов с медной подложкой и обнаружено образование на фа-нице раздела интерметаллической фазы Сиз/пв вместо обычно наблюдаемых СибВпз и Сиз8п фаз в 8п-содержащих припоях. [c.320]

Как показано в разделе XXIII.1, состав четверной системы изображается при помощи тетраэдрической диаграммы. Чтобы изобразить диаграмму состав—температура, следовало бы перейти к пространству четвертого измерения, одпако это делают редко из-за трудностей геометрического характера и отсутствия наглядности в четырехмерных диаграммах. Обычно вместо этого в тетраэдре строят геометрические образы, отвечающие вариантностям соответствующих равновесий. Образы эти те же, что в двойных и тройных системах, но добавляется объем нонвариантному равновесию отвечает точка, моновариантному — линия, дивариантному — поверхность (в двойных системах плоская), тривариантному — объем (см. раздел II.4). В самом деле, при нонвариантном равновесии определены все параметры, и поэтому их можно рассматривать как координаты определенной точки. При моновариантном равновесии один параметр является независимой переменной, а все остальные — его функциями, что геометрически изображается линией, так как, задав произвольно одну координату, нельзя произвольно выбирать остальные, если мы хотим определить этими координатами точку, обязательно лежащую на данной линии, и т. п. [c.315]

Экспериментальное исследование четверной взаимной системы гшчина-ется с исследования двух тройных, отвечающих треугольным сторонам, и трех взаимных, образующих боковые грани. Выявляются стабильные сечения тройных взаимных систем, по ним строятся стабильные сечепия четверной системы. Исследуются экспериментальные простые тройные системы, соответствуюпще этим сечениям. Далее исследуются другие сечения прохо дящие через то или иное ребро призмы (они имеют вид прямоугольников и напоминают диаграммы тройных взаимных систем), треугольные сечения, параллельные основаниям призмы. Обычно исследуется только ликвидус чаще всего визуальным методом. По изломам кривых начала выделения кристаллов заключают о смене объемов кристаллизации внутри призмы. Соединяя точки из разных сечений, получают поверхности ликвидуса, линии вторичных и третичных выделений, а по пересечению последних судят о составах и температурах нонвариантных точек. Последние проверяют термографически. [c.330]

Для решения больгпинства задач относительно растворимости в четверной системе обычно вполне достаточно одной проекции на основании тетраэдра. Поэтому мы не рассматриваем проекции на другие грани его. [c.336]

Для получения химической диаграммы следует прежде всего построить диаграмму состава, а для этой цели пользуются обычно геометрическими фигурами, простейшие из которых являются симплексами. Скажем несколько слов о симплексах, изображающих составы систем, или, как их называют, координатных симплексах. Число входящих в их состав вершин обозначают через о, число отрезков — через а , число треугольников — через и т. д. Диаграмма состава однокомпонентной системы — нульмерный симплекс S (I) — состоит всего из одной точки. Диаграмма состава двойной системы (одномерный симплекс 5 (2) — отрезок) имеет следующие элементы о = = 2, 1 = 1. Диаграмма состава тройной системы (двумерный симплекс S (3) — треугольник) имеет следующие элементы 0 = 3, = 3, 2 = 1. Диаграмма состава четверной системы (трехмерный симплекс S (4) — тетраэдр) имеет следующие элементы = 4, 1 = 6, = 4 , 3 = 1. [c.455]

По существу, это — метод, предложенный Брэнкером и др. [641 и Креспи [119]. Содержание метанола откладывали по вертикальной оси, так как он полностью смешивается с каждым из трех остальных компонентов, иначе, как отметил Трейбел [644, стр. 32], этот метод иллюстрирования мог бы внести путаницу. В предложенных четверных системах обычно можно выбрать один такой компонент. [c.91]

Состав тройных систем изображается, как и обычно, в виде треугольника, а четверных — в виде тетраэдра так, что чистым компонентам отвечают вершины обеих фигур. Затем площадь треугольника или, соответственно, объем тетраэдра подразделяются на секторы в соответствии с природой и числом преобладающих компонентов. Например, в четверной системе возможно 15 секторов четыре, в которых преобладает один из компонентов системы,— они примыкают к вершинам тетраэдра шесть, в которых преобладают какие-нибудь два компонента,— они примыкают к ребрам фигуры четыре, в которых преобладают три из компонентов,— они примыкают к граням наконец, один сектор, в котором все четыре компонента представлены, примерно, в равной мере, — он расположен во внутреннем объеме тетраэдра. Для построения диаграмм четверной системы на плоскости чертежа пользуются вертикальными сечениями тетра эдра, которые проходят через одно из его ребер. Эти сечения, следовательно, отвечают составам с постоянным отношением двух из компонентов системы. [c.293]

Для физико-химического обоснования процесса получения фосфорной кислоты из фосфоритов Каратау, содержащих магниевые соединения, методом сернокислотного разложения была исследована четверная система MgO — Р2О5 — aS04 — Н2О при 50° С [20]. Исследование и анализы проводили по обычной методике. [c.55]

Обычно ортогональная проекция четверной системы из воды и трех солей с общим ионом изображается без внешнего треугольника B D, а но осям координат откладывается содержание солей в молях на 1000 молей воды. В качестве примера на рис. 88 изображена диаграмма растворимости системы NagSOi—Naa Og—Na l — Н2О при 15°. [c.188]

Важное практич. значение имеет исследование четверных водно-солевых систем, представляющих собой водные р-ры солен АХ, ВХ, СХ или АХ, АУ, А2. Такие смеси обычно обозначают А, В, СЦХ-Н О и АЦХ, У, г-Н О, отделяя катионы от анионов двойной вертикальной чертой. Для таких систем вместо молярных долей компонентов обычно используют т.наз. координаты Йенеке. Их определяют, принимая сумму концентраций солей в молях за 100% (т.наз. солевая масса) и нанося солевой состав на треугольник Гиббса-Розебома. Вдоль линий, перпендикулярных плоскости треугольника, откладывают число молей воды, приходящихся на 100 молей солевой массы это т.наз. волность системы. Концентрации солей в солевой массе наз. индексами Йенеке солей вместе с водностью они и составляют координаты Йенеке. [c.98]

Для построения диаграммы растворимости четверной взаимной системы с растворителем применяют обычно методы Лёвенгерца и Иенеке. [c.111]

Небольшие добавки борного ангидрида (до 5%) обычно применяются в стекольном производстве. Мори з изучал равновесия, имеющие значение для контроля над кристаллизацией этих четверных стеклообразующнх расплавов. Поля первичной кристаллизации в системе кремнезем — окись кальция — окись натрия заметно сдвигаются при добавке борного анпидрида (фиг. 597). [c.543]

Условия кристаллизации двойных солей уста--новлены в результате исследования Джонсом системы известь — глинозем — сульфат кальция — вода при 25°С. Состояние равновесия определяется соотношением ионов (Са2+, А1 +) — (ОН -, с ), однако, как правило, в этой системе существует очень устойчивое неравновесное пересыщение. В первую очередь это выражается в осаждении гидроокиси кальция или гидратов глинозема, которые затем лишь с большим трудом превра-гцаются в стабильные кристаллические фазы, например в гидраргиллит обычно же осаждаются только коллоид-дые гидрогели. Чтобы избежать образования метастабильных фаз, эти четверные растворы следует непрерыв- 6 перемешивать, причем необходимо добавлять кристаллические затравки в виде шестиводного трехкальциевого алюмината (сокращенно — Нх) и восьмиводного двукальциевого алюмината ВК). [c.823]

Для изображения многоко.мпонентных систем с растворителем, в состав которых входят малорастворимые соли, Келли [13] применяет первый из указанных способов. Именно содержание трех компонентов, сумма которых принята за 100%, изображается обычными способами — в виде равностороннего или прямоугольного треугольника. Остальные компоненты системы, в частности тот, который представляет малорастворимую соль, вычисляются каждый в отдельности в процентах к сумме первых трех и откладываются в любых желаемых масштабах перпендикулярно к треугольному основанию. В результате образуется совокупность трехгранных призм, объединенных общим основанием. Эти призмы затем проектируются ортогонально на основание, причем относительное содержание четвертого, пятого и т. п. компонентов выражается на диаграмме в виде из( линий. В применении к водным растворам четверных систем такой способ давно известен вэда в этих случаях наносится на диаграмму солевого состава в виде изогидр . Как указывает Келли, аналогичный метод применяется при получении металлов высокой степени чистоты, для установления изменений относительного содержания примесей. [c.290]

С помощью прямоугольных диаграмм обычно выражают составы растворов в системах с числом компонентов 2-3. Состав растворов В системах с числом компонентов 4 и 5 (при t = onst) изображают с помощью двух или трех прямоугольных диаграмм, т. е. с использованием двух или трех проекций на плоскости в любых координатах. На рис. 3.5 приведены изотермы тройной системы в прямоугольных координатах. На рис. 3.5, а по координатным осям отложены концентрации и Xs солей А и В, а на рис. 3,5, б по оси абсцисс — отношения (в %) х к X , и по оси ординат — число молей растворителя С на 100 г-экв солей. Политермы тройных и изотермы четверных систем изображают на объемных диаграммах. Многокомпонентные системы (с числом компонентов более 4) можно представить только [c.69]

Трудности, с которыми приходилось сталкиваться в то время, и именно в лаборатории Брэгга, хорошо описаны Орелкиным [1], проходившим там стажировку. В письме от 22 апреля 1926 г. Орелкин писал Фаворскому ...методы исследования кристаллов Х-лучами дают самое большее определение системы точек, по которой построен кристалл (иногда они не могут дать и этого). Во всем остальном первую роль играет более или менее удачная фантазия исследователя. При этом руководятся следующим. Допустим, что исследование Х-лучами показало, что в единичной клетке кристалла содержатся 2 молекулы величина же симметрии (количество эквивалентных точек) класса, будет, например, 8 — следовательно, величина симметрии молекулы равна 4, т. е. она может, например, обладать осью четверной симметрии или осью двойной симметрии и плоскостью, перпендикулярной к ней, и т. д. Тогда исследователь подгоняет химическую формулу (часто устаревшую и не понятую) под свои построения, располагая части молекулы вокруг полученных таким образом элементов симметрии. Иногда это не удается, и тогда исследователь или отказывается от заманчивой перспективы построить воздушный замок, или говорит, как Bragg в последнем издании своей книги молекула бензола должна иметь четверную симметрию в кристалле. Подчеркнутое есть обычная увертка исследователя, когда химическая природа вещества не согласуется с его желаниями... Примеров такого рода очень много. Главная же причина всего этого следующая. Никто не доказал и не пытался доказать, что симметрия кристалла есть функция симметрии химической молекулы или соотв[етственно] атома, а это положение весьма сомнительно, а может быть просто неверно . Далее Орелкин пишет о том, что принятая величина симметрии для атома углерода противоречит электронным представлениям, и продолжает А если это имеет место для основного случая, то почему нужно принимать это неверное положение как основание для вывода — не понимаю. Я думаю, что такое же недоумение имеется и у всех понимающих дело людей (я вижу это здесь иногда) . [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология