Энтропия и теплоемкость

Можно показать, что при очень низких температурах не только энтропия и теплоемкость твердого тела стремятся к нулю и перестают зависеть от температуры, но и многие другие свойства твердых тел (объем тела, давление насыщенного пара и др.) изменяются с температурой так, что их производные по температуре стремятся к нулю. Этим объясняется принцип недостижимости абсолютного нуля, согласно которому никакие процессы не могут снизить температуру тела до абсолютного нуля. Таким образом, температура, равная [c.97]

Рис. VII, 9. Соотношение между энтропией и теплоемкостью в некоторых рядах углеводородов

Найти изменение энтропии в процессе смешения 5 кг воды при 1 = 80 с 10 кг воды при /2 = 20. Удельную теплоемкость воды считать равной единице. Влиянием температуры на энтропию и теплоемкость пренебречь. [c.72]

По энергиям связи можно рассчитать теплоты образования радикалов. Энтропии и теплоемкости радикалов рассчитывают методами статистической термодинамики. На основе выполненных расчетов разработаны полуэмпирические методы нахождения АЯ°об, 5°, С°р для радикалов. Наиболее распространенным является метод Бенсона, который позволяет находить термодинамические функции радикалов как сумму соответствующих величин для групп, составляющих радикал [61]. Описание метода Бенсона для молекул дано в гл. X. [c.284]

Энтропия и теплоемкость являются функциями v/T, так же как и и — Е, А — Е выражения--- и --— (см. формулы (95.6) и (95.5)]. Поэтому для вычисления этих функций имеются универсальные таблицы. Термодинамические функции для моля линейных гармонических осцилляторов называют функциями Эйнштейна. Они приводятся в справочниках обычно в виде функций характеристической темпера- [c.304]

Теплота реакции С+2На=СН4 равна ДЯа,а=—17 889 кал. Энтропии и теплоемкости участников реакции имеют следующие значения [c.324]

Связь энтропии с другими термодинамическими параметрами и некоторые соотношения между производными функциями. Энтропия и теплоемкость [c.113]

Успехи в изучении строения молекул и развитие квантовой статистической физики привели к созданию нового метода расчета термодинамических функций и, в частности, химических равновесий. Этот метод дает возможность вычислять значения внутренней энергии (сверх нулевой), энтропии и теплоемкости газообразных веществ в широком интервале температур (до 4000— 6000 °С), исходя из величин энергий всех квантованных состояний молекулы, связанных с ее вращением, колебаниями, электронным возбуждением и другими видами движения. Для вычисления энергии каждого из состояний молекулы необходимо знать молекулярные параметры моменты инерции, основные частоты колебания, уровни электронного возбуждения и др. Эти величины находятся главным образом путем изучения и расшифровки молекулярных спектров. Вычисление же термодинамических величин проводится методами квантовой статистической физики. Здесь будут кратко изложены основы статистического метода расчета термодинамических функций. [c.327]

Численные значения энергий Гельмгольца и Гиббса рассчитывают по обычному методу, используя стандартные значения энтальпии, абсолютных энтропий и теплоемкостей. По величине и знаку изменения энергий Гельмгольца и Гиббса можно судить [c.251]

Однако термодинамические свойства, в особенности энтропия и теплоемкость, обладают высокой чувствительностью к состоянию атомов или ионов в молекулах или кристаллах, которое зависит в свою очередь от вида связанных с ними других атомов или ионов [c.89]

Масловы приводят много примеров расчетов энтропии и теплоемкости различных галогензамещенных метана при разных температурах с хорошим соответствием результатов эксперименталь- [c.276]

Энтропия и теплоемкость являются функциями Т, так же как и [c.304]

Основные термодинамические свойства веществ (теплоты испарения, теплоты образования, энтропии и теплоемкости) приведены в табл. 8.1. В табл. 8.2 даны теплоты образования некоторых веществ, не включенных в табл. 8.1. Табл. 8.3 — вспомогательная. [c.423]

В табл. 1.2 приведены теплоты образования, энтропии и теплоемкости некоторых молекул алканов, алкенов и радикалов. [c.15]

Уравнения (1У.94) и (1У.96) характеризуют температурную зависимость энтропии и широко используются в практике термодинамических расчетов. На основании соотношений (1У,94) — (1У.97) можно получить ряд полезных уравнений, характеризующих взаимосвязь энтропии и теплоемкости с другими параметрами состояния. [c.116]

Изучение термодинамических равновесий в системах газ — жидкость и газ —твердое тело в широком диапазоне температур (450—680 К). Могут быть определены термодинамические характеристики адсорбции и растворения, а именно константы Генри, изменения внутренней энергии, энтропии и теплоемкости при адсорбции, энтальпии и энтро- [c.224]

В табл. XII приведены рекомендуемые значения энтропии и теплоемкости углеводородов, а также изменений энтропий, теплот и свободных энергий прп образовании углеводородов из элементов (иростых веществ) ири температуре 25° С и давлении 1 ат (физическая). Все приведенные значения относятся к углеводородам, находящимся в стандартном состоянии. Для газов или наров стандартное состояние отвечает гипотетическому состоянию, в котором газ нри давлении в I ат подчиняется законам идеальных газов. Для твердых и жидких тел стандартное состояние соответствует давлению, равному единице. [c.308]

Интересно отметить, что графит отличается от алмаза проявлением некоторых металлических свойств, и его кривая температурной зависимости теплоемкости лежит выше соответствующей кривой для алмаза. Обычно, если вещество образует несколько полиморфных модификаций, наиболее плотная из них имеет наименьшую энтропию и теплоемкость. [c.168]

Первоначально Нернст предполагал, что АСр, и Л5о = 0 при О К потому, что значения всех энтропий и теплоемкостей чистых веществ, участвующих в реакции, при очень низких температурах становятся одинаковыми, Однако в 1907 г. Эйнштейн квантово-статистическим методом показал, что теплоемкости всех веществ при О К и в непосредственной близости равны нулю. [c.71]

Теория электростатического взаимодействия ионов была приложена ко многим явлениям. С ее номош,ью была объяснена зависимость коэффициентов активности и осмотических коэффициентов от концентрации с по-мош,ью этой теории было объяснено изменение теплот растворения, изменение энтропии и теплоемкости, изменение плотности растворов с концентрацией и т. д. На основании теории Дебая было объяснено изменение электропроводности электролита с концентрацией, объяснены эффекты Вина и Дебая — Фалькенгагена. Однако электростатическая теория дает удовлетворительное согласие с опытными данными только для разбавленных растворов. В более концентрированных растворах наступают заметные отклонения свойств растворов от свойств, предсказанных на основе этой теории. Эти несовпадения относятся и к осмотическим коэффициентам и ко всем другим термодинамическим свойствам электролитов. [c.103]

Поэтому принятая для теплоты и работы размерность энергии не доказывает их тождества с последней, подобно тому как, например, одинаковая размерность энтропии и теплоемкости (см. с. 28) не свидетельствует об их тождестве. [c.34]

Изменения свободной и внутренней энергии, энтропии и теплоемкости газа. Дифференциальная и изостерическая теплота адсорбции. Изменения термодинамических функций адсорбционной системы при предельно малой адсорбции. Возможности, достоинства и недостатки статических и хроматографических методов определения термодинамических характеристик адсорбции при малых заполнениях. [c.145]

Если потенциал внутри системы постоянен, он сказывается лишь на положении уровня, от которого отсчитывается кинетическая энергия на такие термодинамические характеристики, как энтропия и теплоемкость, наличие постоянного внешнего поля не влияет вовсе. [c.184]

Дальнейшая задача состоит в нахождении величин термодинамических потенциалов, отсчитываемых от наиболее низкого уровня энергии системы, т. е. величин Р — о, С — Ео, Н — Ео, Е — Ео. Отметим, что в отличие от названных величин значения энтропии и теплоемкости системы не зависят от уровня отсчета энергии. Формально это является следствием того, что энтропия и теплоемкость получаются [c.204]

Энтропия и теплоемкость жидкого Не [c.233]

ИЗМЕНЕНИЕ ЭНТРОПИИ И ТЕПЛОЕМКОСТИ В РЕАКЦИЯХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.301]

ТАБЛИЦА ХП. ЭНТРОПИИ И ТЕПЛОЕМКОСТИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.319]

К, т. е. при гщ = 11,31, можно с большей степенью приближения принять, что колебательные доли потенциала, энтропии и теплоемкости для молекулы азота при этой толшературе равны нулю. [c.192]

Зависимость химического потенциала, а следоватеяьи , коэффициента активности, от температуры определяется температурной зависимостью функций А и О, т. е. такими термодинамическими сЕОйствами, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и теплоемкость. Таким образом, знание термодинамических свойств является необходимым для количественной характеристики неидеальных жидких смесей при различных температурах. [c.29]

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств жидких сглесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств (свободной энергии Гиббса и Гельмгольца, йнутренней энергии, энтальпии, энтропии и теплоемкости при постоянном объеме и давлении), а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в. теории возмущений. [c.183]

С-(Н)2(С)21 + [С-(Н),(С) (С)1 + (С-(Н),(С)1, что, согласно данным табл. 1.1, при 300 К дает —45,6 кДж-моль . Вычисленные значения теплот образованил, энтропий и теплоемкостей частиц на основе данных табл. 1.1 согласуются с опытными значениями в пределах 4,2 кДж-моль- и 2,1 Дж-моль- соответственно. [c.13]

Задачей физической химии, а точнее термохимии и термодинамики, и является определение тепловых эффектов химических реакций, их зависимости от условий и в первую очередь от температуры. Изучение тепловых явлений, сопровождающих химические реакции, а также некоторых термических свойств реагирующих веществ, а именно их энтропий и теплоемкостей, позволяет установить общие критерии самопроизвольного течения реакции, а также критерии равновесия. При этом в результате некоторых приближений можно вывести один из важных законов химии — закон действующих масс, открытый на основании иных предположений норвежскими учеными Гульдбергом и Вааге (1867). Суть дела можно свести к возможности теоретического вычисления константы равновесия (Кр) и определению [c.5]

Поскольку для валентных колебаний молекул значения со обычно превышают 1000 см , суммы по состояниям для валентных колебаний в простых молекулах при не слишком высоких температурах близки к 1, а их составляющие в термодинамических функциях, зависящие от 1п кол, очень малы. Для деформационных колебаний величины со могут быть заметно меньшими, а многие нормальные колебания сложных молекул характеризуются очень малыми значениями о). Например, для деформационных колебаний В2О3 соСЮО см . В последнем случае колебательные суммы по состояниям достаточно велики даже при низких температурах. Точно так же для сложных органических молекул деформационные колебания дают заметный вклад в энергию, энтропию и теплоемкость вещества при всех температурах. [c.224]

В конденсированных системах реакции при абсолютном нуле происходят без изменения энтропии и теплоемкости. Далее Нернст пришел к выводу, что не только АСро = 0, но любое кристаллическое тело с правильной структурой при абсолютном нуле имеет Со = 0. [c.24]

В настоящее время одним из наиболее точных и надежных методов определения энтальпии является метод Ли—Кеслера [36]. Его используют также для расчета коэффициента сжимаемости, коэффициентов летучести, энтропии и теплоемкостей. Метод основан на применении теории соответственных состояний и модифицированного уравнения состояния Бенедикта—Вебба—Рубина в приведенной обобщенной форме. [c.93]

Стандартные энтропии и теплоемкости для СП с п = 1, 2 и 3 рассчитьшали по аддитивным зависимостям [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология