Механические свойства полимеров молекулярного веса

Полимеризацию винилацетата проводят блочным, паковым и эмульсионным (или суспензионным) методами. Средний молекулярный вес полимера колеблется от 3500 до 500 ООО. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата (средний молекулярный вес 3500—7500) нрименяют периодический блочный метод полимеризации. Непрерывный блочный метод полимеризации, осуществляемый в башнях, позволяет повысить средний молекулярный вес полимера до 30000—60000. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суснензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод нолимеризации винилацетата его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [c.817]

Поливинилацетат (ПВА) получается радикальной полимеризацией винилацетата. В зависимости от способа проведения полимеризации образуются полимеры с разными физико-механическими свойствами, различным молекулярным весом и полидисперсностью. [c.192]

В большинстве случаев физико-механические свойства и молекулярный вес полимера в течение периода индукции изменяются слабо. Резкое изменение свойств наблюдается в области автокатализа. Характер изменения свойств в процессе окисления становится понятным из рис. 45, где приведена зависимость некоторых величин от времени окисления полиэтилена низкого давления [И]. Характерно, что особенно резко после окончания периода индукции нарастает в полимере содержание карбонильных групп. Как показано в работе [2], именно повышение концентрации карбонильных соединений приводит к резкому повышению тангенса угла диэлектрических потерь. Так, накопление = 0-групп до 0,05% по [c.94]

Прежде всего для полимерных соединений характерен очень большой. молекулярный вес, колеблющийся в большинстве случаев от 8—10 тысяч до нескольких миллионов. По этой причине молекулы полимеров обычно носят название макромолекул, т. е. больших молекул. Физико-механические свойства полимеров во многом зависят от их молекулярного веса. В связи с тем, что полимеры представляют собой обычно смесь макромолекул различной величины, молекулярный вес полимера является средней величиной молекулярных весов отдельных макромолекул. [c.365]

Для разработки технологии полимеризации формальдегида важно было определить область перспективных молекулярных весов полимера, т. е. выяснить хотя бы приблизительно зависимость физико-механических свойств от молекулярного веса. Одновременно [c.202]

Свойства высокомолекулярных соединений зависят от молекулярного веса, химического состава и строения, формы макромолекул, ориентации и релаксации (релаксация — снятие напряжений в материале при нагревании), а также упорядоченности структуры макромолекулы. С увеличением молекулярного веса до известного предела улучшаются физико-механические свойства полимеров. Химический состав и строение оказывают большое влияние на тепло-, морозостойкость и химическую стойкость полимеров. Полимеры, имеющие менее разветвленное (асимметричное) строение макромолекулы, отличаются большей вязкостью, меньшей растворимостью и большей прочностью. От правильной ориентации макромолекул во многом зависит качество искусственного и синтетического волокон. [c.294]

Влияние величины индекса расплава полиэтилена, Все важные механические свойства полимеров, особенно прочность при разрыве, удлинение, ударная прочность и эластичность, зависят от молекулярного веса, косвенным показателем которого является индекс расплава [91. [c.128]

Время релаксации — важнейшая характеристика механических свойств полимера. Оно может изменяться в очень широких пределах, например для каучукообразных полимеров от 10" сек до многих месяцев. Время релаксации увеличивается с повышением молекулярного веса полимера и уменьшается с ростом температуры и давления. Руководствуясь этими соображениями, можно выбрать оптимальный режим формования изделий из пластмасс. [c.400]

Молекулярный вес является важнейшей характеристикой высокомолекулярного вещества. От длины молекул зависят механические свойства полимера — прочность, эластичность, а также растворимость и вязкость раствора. С увеличением молекулярного веса повышается прочность и эластичность каучука, уменьшается растворимость, увеличивается вязкость растворов. [c.55]

Если перед исследователем стоит задача изучения зависимости механических, химических или иных свойств от молекулярного веса и степени полидисперсности, то необходимо применять один из первых пяти методов, так как для этих целей необходимо выделить определенное количество узкой фракции полимера. Поскольку ультрацентрифуга остается малодоступной для большинства лабораторий, а другие аналитические методы разработаны слабо, то в обычной практике чаще приходится иметь дело с препаративными методами для самых различных целей в повседневной исследовательской работе большинства лабораторий. [c.22]

Появление новых синтетических хорошо кристаллизующихся полимеров привлекло внимание В. А. Каргина к изучению зависимости механических свойств полимеров от их фазового состояния. Им был выполнен совместно с Т. И. Соголовой цикл систематических исследований механических свойств кристаллических полимеров. Этими работами были установлены закономерности деформирования таких полимеров в широком интервале температур, но в пределах их кристаллического состояния, в зависимости от химического строения полимеров и их молекулярного веса. В этих работах были выдвинуты также представления о процессе холодной вытяжки кристаллических полимеров (образование шейки) как о фазовом превращении полимера в механическом анизотропном силовом поле. Представлял также интерес цикл исследований температурных переходов полимеров с использованием для этих исследований термомеханического метода, который был осу- [c.11]

На физико-механические свойства полимеров большое влияние оказывает степень неоднородности полимеров по величине молекулярных весов (полидисперсность полимера). [c.84]

Одной из таких возможностей является оценка молекулярного веса на основании исследования механических свойств. Для этой цели могут быть использованы, например, изотермические равновесные и неравновесные деформации, температурные и частотные зависимости деформации при заданных напряжениях. Поскольку многие механические свойства полимеров зависят от молекулярного веса, то очевидно, что может быть найдено множество методов определения молекулярного веса. В настоящей статье мы хотим показать эту возможность при помощи рассмотрения модели линейного полимера. [c.278]

До сих пор мы имели дело с атакой радикала па молекулу мономера или растворителя. Активные радикалы, например, полученные из поливинилацетата [25] или полиэтилена [26], при высоких температурах и степенях превращения способны атаковать устойчивые молекулы полимера, делая их реактивированными. Это приводит к образованию разветвленных структур и сильно влияет на распределение молекулярного веса [26, 27], свойства раствора [26] и механические свойства полимера [26]. Разветвленный полимер может образоваться несколькими путями. Можно показать, что поливинилацетат, который обычно является сильно разветвленным, становится преимущественно линейным, когда он образуется при —30° [28]. [c.176]

Механические свойства полимера и их химическая стабильность сильно зависят от способа гидролиза и чистоты мономера. Изучена детально зависимость среднего молекулярного веса и вязкости жидких полимеров от этих факторов [16]. При получении жидких полимеров (К/81 >2) гидролиз в большинстве случаев проводят без растворителя, для термореактивных полимеров растворитель необходим, ибо иначе при более низких соотношениях К/81 продукт желатинизируется. Различие в свойствах полимеров, приготовленных гидролизом в присутствии растворителей и без них, лучше всего можно наблюдать при гидролизе мономеров с соотношением Н/81>2. [c.277]

Молекулярный вес. Многие механические свойства полимеров изменяются до определенной величины с изменением молекулярного веса и затем остаются постоянными, несмотря на дальнейшее увеличение молекулярного веса. Например, предел прочности при растяжении сополимера винилхлорида (86%) с винилацетатом (14%) быстро увеличивается с увеличением молекулярного веса до 10 ООО—14 ООО, но очень мало возрастает , когда молекулярный вес превышает 15 000. Аналогичным же образом изменяются и другие свойства полимеров — температуры плавления и стеклования, удлинение, эластичность. Наоборот, растворимость, а часто и хрупкость уменьшаются по мере того, как величина молекулярного [c.326]

Следовательно, в зависимости от метода и условий синтеза полимера меняется его средний молекулярный вес, а при одинаковом среднем молекулярном весе полимеры могут обладать различной полидисперсностью. Величина среднего молекулярного веса и степень полидисперсности влияют на физико-химические и физико-механические свойства полимера. Вследствие этого кинетика реакции синтеза высокомолекулярных соединений приобретает особенно большое значение. [c.67]

Физико-механические свойства полимеров в значительной степени зависят от их молекулярного веса. Понятие о молекулярном, весе полимеров имеет ряд особенностей по сравнению с понятием о мо--лекулярном весе низкомолекулярных соединений. [c.346]

Высокомолекулярные, различного молекулярного веса мономер или другие низкомолекулярные продукты образуются в результате побочных процессов в пределе отрезок цепи, величина которого есть функция механических свойств полимера [c.124]

Продукты деструкции полиарилатов определяли с помощью газовой хроматографии жидкие и твердые продукты деструкции отсутствовали. В процессе облучения пленки полиэфиров заметно темнели и окрашивались, причем интенсивность окраски возрастала с увеличением экспозиции (рис. 11). Одновременно снижался молекулярный вес (табл. 6) и ухудшались механические свойства полимера (рис. 12). В процессе облучения происходило накопление трехмерных сшитых структур (рис. 13), количество которых через 120 ч облучения в полиарилате Ф-1 составило более 12%, а в Ф-2 — около 5%. [c.89]

Переход от линейных полимеров к пространственным сопровождается резким увеличением молекулярного веса, и в пределе полимер может быть превращен в одну гигантскую макромолекулу. Процесс образования пространственных полимеров сопровождается потерей растворимости и способности плавиться, а также изменением всех физико-механических свойств полимера. [c.300]

Большинство полимеров неоднородно с точки зрения молекулярного веса. Распределение по молекулярному весу оказывает большое влияние на физические и механические свойства полимера. Одним из экспериментальных методов определения молекулярновесового распределения является разделение полимера на фракции, каждая из которых будет более однородной по молекулярному весу, чем исходный образец. Фракционирование осуществляется различными методами некоторые наиболее важные из них будут рассмотрены в этой главе. Различают два типа фракционирования препаративное, при котором фракции выделяют, так что их свойства могут быть исследованы, и аналитическое, при котором получают кривую распределения, не выделяя отдельных фракций. [c.34]

Испытывая таким путем фракции полимера с возрастающим молекулярным весом, легко убедиться в том, что в определенном узком интервале молекулярных весов фракций в веществе появился новый тип деформации, характеризующийся возникновением высокоэластических свойств. Деформация резко возрастает, она целиком обратима и, следовательно, не связана с необратимым вязким течением, определяемым переходом продукта в жидкое состояние. Зная молекулярный вес такого продукта, в котором возник этот новый тип деформации, обязанный проявлению гибкости цепей, определяют число кинетических звеньев. Тем самым дают количественную оценку гибкости цепи, исходя из механических свойств полимера. Такая количественная оценка составит величину механического сегмента полимера. [c.110]

Как отмечалось ранее (см. табл. 18), механический сегмент поликарбоната соответствует приблизительно 40 химическим звеньям или 240 кинетическим звеньям, т. е. минимальный молекулярный вес поликарбоната, при котором вещество переходит в полимерное состояние, отвечает примерно 10 ООО. Следовательно, из поликарбоната с молекулярным весом ниже 10 ООО не представляется возможным вообще формовать пленки с какими-либо минимальными прочностными и эластическими свойствами. Увеличение молекулярного веса приводит к пропорциональному повышению прочностных свойств полимерных материалов до определенного его значения, выше которого дальнейшее увеличение молекулярного веса исходного полимера уже мало изменяет комплекс механических свойств изделия из него. Эта зависимость анализировалась ранее в общем виде и изображена на рис. 58. [c.540]

Ненаполненные полимеры в ряде случаев не обладают комплексом свойств, необходимых для их технического применения. Поэтому в целях получения материалов с заданными механическими, электрическими и тенлофизическими свойствами широко применяются композиции, состоящие из полимерного связующего, наполнителей и других добавок. Наполнители (стекловолокно, тальк, бумага, ткань) улучшают механические свойства полимеров, порошковые керамические материалы повышают диэлектрическую проницаемость композиций. Все эти добавки способствуют уменьшению усадки композиций. Среди наполнителей следует назвать также воздух, который составляет значительную часть объема пенопластов и придает им хорошие теплофизические свойства, малый удельный вес и низкую диэлектрическую проницаемость. Композиционные материалы, в отличие от растворов и пластифицированных полимеров, не являются смесями на молекулярном уровне. Размеры включенией всегда значительно превышают размеры молекул. [c.118]

Вследствие термической и механической деструкции при 180—190° С в течение 10 мин падает средний молекулярный вес полимера. В этот период он снижается наиболее резко, так как прежде всего разрываются макромолекулярные цепочки с наибольшим молекулярным весом. Исчезновение самых длинных макромолекул выражается в снижении вязкости при определении среднего молекулярного веса полимера. Поэтому при нахождении молекулярновесового распределения уменьшается количество фракций с наибольшим молекулярным весом и одновременно увеличивается — с более низким ветви кривой молекулярновесового распределения сближаются. Этим можно объяснить Изменение физических и механических свойств полимера. Так, [c.243]

Показатели физико-механических свойств капронового литья в значительной степени определяются молекулярным весом полимера. Молекулярный вес применяемых марок полиамидов составляет 16 000—22 000 [22]. Молекулярный вес капрона в исходном состоянии, а также после пятикратной переработки с последующим облучением в аппарате ИП-1-3 и без облучения определяют вискозиметрическим методом [23]. Для этого отбирают навески капронового литья массой 10 г и в течение нескольких суток растворяют их в 85%-ной муравьиной кислоте. Раствор фильтруют, затем с помощью вискозиметра определяют характеристическую вязкость. Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса описывается уравнением [c.25]

Изучение фракционного состава позволяет судить о механических свойствах полимера. Полимеры, содержащие большое количество низкомолекулярных фракций, имеют более низкую температуру размягчения, высокую пластичность в размягченном состоянии, обладают хладотекучестью в твердом состоянии, повышенной упругостью и морозостойкостью, т. е. ведут себя как пластифицированные полимерные вещества. Полимеры, в которых превалируют фракции высокого молекулярного веса, обладают высокой прочностЕзЮ, твердостью или эластичностью, переходят в размягченное состояние при более высокой температуре и пе столь пластичны, как полимеры, в большей степени пластифицированные низкомолекулярными фракциями. [c.75]

Описанные выше эксперименты не только свидетельствуют об эффекте разделения фаз, происходящем в смесях, но и могут быть использованы для иллюстрации возможности регулирования механических свойств полимеров методами направленного синтеза. Другими словами, очевидно, что любой гомополистирол, полученный обычным методом блочной полимеризации, будет оказывать слабое влияние на предел прочности при растяжении (при условии, если молекулярный вес добавляемого полистирола таков, что он не препятствует совместимости гомополимера с блочным полистиролом [111). [c.111]

Механические и физические свойства полимера, особенно изделий из него, зависят от молекулярного веса полимера [249] и главным образом от методов переработки [250—264]. Ферри и Фицджералд [266] показали, что механические свойства полимеров зависят также от их полидисперсности, изучению которой посвящены многие работы. [c.278]

Полимеризационными смолами обычно называют синтетические высокомолекулярные продукты, иолучаемые полимеризацией индивидуальных химических веществ (главным образом, производны этилена) и имеющие при этом достаточно высокий молекулярный вес. Последний предопределяет, в основном, физические и механические свойства полимеров, или, иными словами, возможность их технического использования. Таким образом, в основе технологии получения смол этой группы лежит реакция полимеризации, а весь технологический процесс получения пластмасс на основе полямериза-ционных смол включает а) синтез исходного мономера, [c.303]

Молекулярный вес имеет первостененное значение при синтезе и применении полимера. Именно высоким молекулярным весом обусловлены многие интересные и часто уникальные свойства полимеров. Наиболее важные механические свойства полимеров сильно зависят от их молекулярного веса. Так, например, механическая прочность начинает проявляться только при молекулярном весе соединения выше 5000—10 ООО. Выше этой минимальной величины механические характеристики нолилюра резко улучшаются нри увеличении молекулярного веса и перестают зависеть от него только прн весьма больших значениях. Во многих случаях существует некоторый интервал молекулярных весов полимера, соответствующий его оптимальным свойствам. Это нужно все время иметь в виду при ознакомлении с реакциями образования полимеров, которые рассматриваются в этой книге. Ценность той или иной реакции, того или иного метода во многом зависит от того, приводят ли они к образованию высокомолекулярного полимера или нет. Возможность регулирования молекулярного веса имеет большое значение и при практическом использовании различных методов синтеза полимеров. [c.27]

Механические свойства полиуретанов существенно зависят также от длины олигомерного блока гликоля. Влияние молекулярного веса олигоэтиленадипината и содержания диизоцианата на механические свойства полимеров приведено в табл. 6. [c.292]

В большинстве случаев основным продуктом эпоксидирования растительных масел является глицерид эпоксистеариновой кислоты, образующийся из глицерида масляной кислоты. Было исследовано большое число искусственно полученных эпоксистеаратов, а также эпоксидированное соевое масло и эпоксидированные диацетаты моноглицеридов натуральных жиров и масел в качестве пластификаторов и стабилизаторов ПВХ, причем их концентрация доводилась до 35% [641. При этом было показано, что стабилизируюпщй эффект (в данном случае оценивались цвет и механические свойства полимера при воздействии тепла и света) увеличивался с повышением молекулярного веса эноксисоединений. Возрастание эффективности наблюдали в следующем ряду [c.210]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Молекулярный вес и кристалличность оказывают большое влияние на механические свойства полимера. Применительно к промышленным полимерам связь между свойствами и этими параметрами изучена в разной степени в зависимости от того, насколько хорошо и точно удалось измерить молекулярновесовое распределение и степень кристалличности. [c.412]