Основы ионной хроматографии

Ионообменная хроматография приобрела за последние десятилетия первостепенное значение как метод препаративного разделения и аналитического определения самых различных смесей неорганических и органических соединений. В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый стехиометрический обмен ионов, содержащихся в хроматографируемом растворе, на подвижные ионы веществ, называемых ионитами или ионообменниками. Разделение смеси содержащихся в растворе ионов основано на неодинаковой способности их к обмену с ионами ионита. [c.61]

ОСНОВЫ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.21]

Емкость ионообменников, которыми заполняют разделяющие колонки для двухколоночной ионной хроматографии, колеблется от 0,02 до 0,1 мэкв/г. Для определения катионов могут быть использованы поверхностно-модифицированные катионообменники как на полимерной основе, так и на основе силикагеля с функциональными сульфогруппами. Однако для определения анионов [c.23]

В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый сте-хиометрический обмен ионов анализируемого раствора на подвижные ионы — противоионы сорбентов, называемые ионообмен-никами (или ионитами). В качестве ионитов используют природные или синтетические смолы — твердые, нерастворимые в воде высокомолекулярные кислоты и их соли, содержащие в своем [c.108]

В основе адсорбционной хроматографии лежит разделение липидов в соответствии со степенью их полярности. Адсорбентом при тонкослойной хроматографии чаще всего служит силикагель. При колоночной хроматографии широкое применение получили три адсорбента силикагель, окись алюминия, флоризил (силикат магния). Прочность взаимодействия липида с адсорбентом определяется главным образом водородными и ионными связями, в меньшей степени — силами Ван-дер-Ваальса. [c.69]

Поскольку ион-парные модификаторы удерживания играют исключительно важную роль при осуществлении практически важных разделений, например при проведении анализа лекарственных средств, к которому мы еще вернемся в гл. 8, то мы кратко рассмотрим теоретические основы ион-парной хроматографии [99]. [c.138]

В основе ионообменной хроматографии лежит обратимая хемосорбция ионов анализируемого раствора ионогенными группами сорбента. Обратимый обмен ионами в системе сорбент — растворитель протекает в этом случае с соблюдением стехиометрических отношений. [c.96]

Образование комплекса между ионогенным веществом и "амфифильным противоионом" противоположного заряда может существенным образом изменить удерживание вещества (удерживание цвиттериона), уменьшить "хвост" и повысить селективность. Этот принцип лежит в основе ион-парной хроматографии. Приведем схему процесса [c.393]

Книга написана крупнейшим специалистом по применению ионного обмена в аналитической химии. Она посвящена применению ионитов в качественном и количественном анализе. В книге изложены основы ионного обмена, принципы простого разделения поглощаемых и непоглощаемых ионов, а также ионообменной хроматографии. Кроме того, рассмотрены различные методы разделения катионов и анионов. Значительная часть этих методов разработана самим автором. В книге использованы работы советских ученых. [c.304]

Теоретические основы ионного обмена подробно рассмотрены в монографии Гельфериха [221]. Обстоятельное изложение аналитических аспектов ионообменной хроматографии дано в монографии Самуэльсона [222]. В ряде других работ [198, 223, 224] рассматривается применение ионообменной хроматографии в радиохимии. [c.163]

В основе ионнообменной хроматографии лежит обмен ионов между твердым ионитом и ионами в растворе, который подчиняется закону действия масс. [c.222]

Наряду с ионной хроматографией газовая хроматография продолжает оставаться наиболее эффективным методом разделения сложных смесей анионов и определения их примесей в воде и водных растворах. Для этой цели используют приемы РГХ, извлекая анионы из растворов и переводя их в летучие органические производные [276]. Основы техники газохроматографического анализа смесей анионов изложены в монографиях [207, 276] и обзорах [208,209,277,278]. [c.380]

Осадочная хроматография. В основе осадочной хроматографии, предложенной в 1948 г. советскими учеными Е. И. Гапоном и Т. Б. Гапон, лежит тот же принцип последовательного осаждения малорастворимых соединений, который до этого был широко использован для дробного обнаружения ионов в капельном анализе. [c.65]

В основе метода хроматографии в современном его развитии лежит ряд физико-химических явлений избирательная адсорбция молекул или ионов на твердом адсорбенте, распределение веществ между двумя растворителями, обмен ионов, образование осадков и др. В соответствии с этими явлениями различают несколько типов хроматографии адсорбционную (молекулярную), ионообменную, распределительную, осадочную и хроматографию на бумаге. Основы хроматографии, области ее применения и вопросы теории подробно изложены в ряде специальных монографий и обзорных статей [8—25]. [c.45]

Для ионной хроматографии с использованием колонок на основе силикагеля можно 1 спользовать только элюенты в диапазоне pH 1,5—6,5. [c.240]

В основе ионообменной хроматографии лежит ионный обмен между электролитами, причем одним из них является твердое тело. Ионный обмен—исключительно распространенное явление. В частности, наблюдаемое при промывке осадков замещение ионов осадка на ионы промывной жидкости, происходящее в результате вторичной обменной адсорбции (см. стр. 45), также можно отнести к ионному обмену. Сюда же следует отнести обмен ионов между осадком малорастворимого электролита и раствором, содержащим ионы, способные образовывать с ионами осадка еще менее растворимые соединения, например обмен по реакции [c.71]

Ионообменная хроматография. В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый обмен между ионами ионообменника и ионами, содержащимися в растворе. Способностью избирательно поглощать те или иные ионы обладают синтетические смолы. Их называют ионообменными смолами, или ионитами. Они широко применяются для препаративного выделения различных природных соединений и для разделения сложных смесей. [c.32]

В основе процесса хроматографии лежат следующие явления молекулярная адсорбция, распределение веществ между двумя жидкими фазами, ионный обмен в гетерогенных системах. В процессе хроматографического разделения ни один из этих процессов не протекает изолированно. Таким образом, хроматография— процесс многократного повторения адсорбции, или ионного обмена, или распределения между фазами. [c.137]

В книге термин ионная хроматография используется в широком смысле для описания современных приемов разделения ионов (катионов и анионов) хроматографическим методом с автоматической регистрацией разделенных частиц. Хотя-за последние несколько лет ионная хроматография шагнула далеко вперед, сделать предстоит еще очень многое. Главное, нужно научиться быстро разделять смеси, содержащие множество разнообразных анионов или катионов. Уже заложены прочные основы метода, и мы убеждены, что быстрый прогресс в этом направлении будет продолжаться. [c.7]

В 1975 г. Смолл и сотр. [1] разработали метод ионной хроматографии в сочетании с кондуктометрическим детектированием, причем большая часть их работы была связана с определением катионов. Рассматриваемая система аналогична примененной для анализа анионов (гл. 4). Она включает разделяющую и компенсационную колонки, содержащие соответственно смолу с небольшой емкостью на основе стирол-дивинилбензольного сополимера с поверхностными сульфогруппами и сильноосновную анионообменную смолу с высокой емкостью. После разделения катионных частиц в разделяющей колонке в кислом элюенте последний нейтрализуется в компенсационной колонке. Фоновая проводимость при этом резко падает. Анализируемые катионы одновременно переводятся в соответствующие гидроксиды, что позволяет осуществлять чувствительное кондуктометрическое детектирование. [c.151]

В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый стехиометрический обмен ионов, содержащихся в хроматографируемом растворе, на подвижные ионы веществ, называемых ионитами, или ионообменниками. Разделение смеси содержащихся в растворе ионов основано на различной способности их к обмену с ионами ионита. [c.120]

Успешное развитие аналитической экспрессной системы контроля качества нефтяных и водных продуктов основано на методах авто-детекторной хемосорбционной индикаторно-жидкостной хроматографии. Сущность этих методов заключается в применении индикаторных сорбентов, обеспечивающих хроматографическое разделение анализируемых продуктов и детектирование образующихся зон адсорбции определяемых компонентов и примесей в индикаторных трубках. Производство индикаторных сорбентов было налажено на Щелковском химкомбинате, заводе Диатомит и Сорбполимере . Индикаторные сорбенты получают на основе ионного обмена и хемо-сорбционного комплексообразования в водных растворах индикаторов с последующей дегидратацией конечной продукции. В процессе ионного обмена в качестве модификаторов используются соли различных металлов, среди которых получили применение кобальт и серебро, обеспечивающие голубую, фиолетовую и розовую окраску индикаторных сорбентов. Для получения индикаторных сорбентов берут фракцию с крупностью 0,05-0,15 мм при соотношении сорбент модификатор — I 30, температуре 50-70°С, продолжительности модификации 30-50 мин. Дегидратацию проводят при 110 5 С в течение [c.121]

Как показывает название, в основе адсорбционной хроматографии лежит адсорбция разделяемых веи еств на твердой поверхности выбранного адсорбента. Адсорбция обусловлена или физическими ван-дер-ваальсовыми силами межмолекулярного взаимодействия в системе адсорбат—адсорбент (молекулярная хроматография), или силами химического сродства, действующими, например, в процессе реакции при обмене ионов разделяемых компонентов на поверхностные ионы применяемого ионообменного адсорбента (ионообменная хроматография). В обоих случаях главным условием для осуществления разделения должно быть различие энергии адсорбции разделяемых веществ, что равносильно различию коэффициентов адсорбции. [c.11]

В монографии впервые о отечественной литературе рассмотрены основы ионохроматографического анализа вод — лучшего современного метода оиределеиня анионов в растворах. Описаны последние достижения в развитии ионной хроматографии, существенно расширяющие ее возможности, такие новые системы подавления фонового сигнала, как детекторы 1[ сорбенты. Особое внимание уделено определению неорганических анионов. Обсуждаются способы определения органических веществ, главным образом кислотного характера. Приводятся методы определения металлов, в частности, описан разработанный авторами метод определения металлов в виде оксоанионов. Отдельно рассмотрен анализ вод различных типов — поверхностных пресных, сточных, морских, а также атмосферных осадков. [c.216]

Ионная хроматография. В основе метода лежит элюентное ионообменное разделение ионов на первой (разделяющей) колонке с последующим подавлением фонового сигнала элюента на второй (подавляющей) ионообменной колонке. Ионообменные колонки заполняют неподвижными фазами, содержащими ионогенные фуппы, способные к реакции обмена и обладающие высокой проникающей способностью. При анализе катионов колонку для разделения заполняют сульфированными катионитами низкой емкости, а подавляющую колонку — анионитом высокой емкости. В качестве элюентов используют растворы НС1 и HNO3, гидрохлорид пиридина. В качестве подвижной фазы — растворы карбоната и гидрокарбоната натрия. [c.247]

Хроматографический метод разделения основан на малых различиях в таких свойствах веществ, как растворимость, сорбируемость, летучесть, пространственная структура, скорость ионного обмена. Поэтому основой развития хроматографии является понимание химических взаимодействий, определяющих эти свойства. Впечатляет рост масштабов использования жидкостной хроматографии, достигнутый с момента ее появления в 1970 г. В настоящее время на приобретение жидкостных хроматографов, производимых в основном в США, ежегодно затрачивается 400 млн. долл. Такой быстрый рост стал возможен благодаря применению новых приемов и средств, обеспечивших значительное повышение скорости анализа и его разрешающей способности, в частности благодаря использованию давления и подвижных фаз переменного состава (градиентного режима). Повысить селективность разделения и увеличить срок службы колонки позволяют неподвижные фазы с привитыми молекулами . Применение электрохимических, флуориметрических и масс-спектрометрических детекторов повысило чувствительность обнаружения разделяемых компонентов вплоть до 10 г. Газовая хроматография старше жидкостной примерно на десятилетие, но и в ней достигнуты в последнее время заметные успехи. Современные высокоэффективные методы позволяют осуществить разделение всего за несколько десятых секунды. Вне лаборатории применяются портативные хроматографы размером со спичечную коробку. Сложные смеси можно разделять буквально на тысячи компонентов, применяя капиллярные колонки из кварцевого стекла, которые производятся непосредственно по той же технологии, что и оптические волокна для линий связи. Наконец, стало возможно разделять соединения, раз-личаюцщеся только по изотопному составу. [c.241]

Метод ионной хроматографии положен в основу ряда стандартных методик определения токсичных веществ в воздухе рабочей зоны. Так, в США методом ИХ контролируют содержания в воздухе предприятий HF, НС1 и НВг, а также твердых и газообразных фторидов и хлоридов, паров HNO3, H N и цианидов, аммиака, диоксида серы, сульфаматов, фторацетата натрия, муравьиной кислоты, метиламина и токсичных соединений мышьяка. [c.176]

Осадочная хроматография. В основе осадочной хроматографии, предложенной в 1948 г. советскими учеными Е. Н. Гапоном и Т. Б. Гапон, лежит тот же принцип последовательного (фракционированного) осаждения труднорастворимых соединений, который до этого был широко использован для дробного открытия ионов в капельном анализе (см. стр. 61). При этом методе исследуемый раствор пропускают через колонку носителя (например, Al Og), смешанного с каким-либо подходящим осадителем (или пропитанного раствором его). При этом ионы осаждаются в виде труднорастворимых соединений, выпадающих в порядке возрастания их растворимости. В первую очередь (вверху колонки) осаждается наименее растворимое из соединений, за ним—следующее по растворимости и т. д. Если эти соединения окрашены различно, то хроматограмма по виду будет совершенно аналогична описанным выше. Так, если через колонку AljOg, пропитанную несколькими каплями раствора KJ, пропустить раствор, содержащий ионы [c.69]

Ионообменная хроматография. В основе ионообменной хроматографии лежит обратимый обмен ионов, содержащихся в растворе, на подвижные ионы веществ, называемых ионитами, или ионообменни-ками. Разделение смеси содержащихся в растворе ионов основано на неодинаковой способности их к обмену с ионами ионита. Ионообмен-ники — это нерастворимые высокомолекулярные соединения, содержащие способные к ионизации функциональные группы и дающие с ионами противоположного заряда нерастворимые соли. В зависимости от характера ионизирующих групп иониты подразделяют на катиониты и аниониты. Существуют также амфотерные иониты, способные осуществлять одновременный обмен катионов и анионов. Такие ионообмен-ники носят название амфолитов. [c.71]

Смолы XAD-1, XAD-2 и XAD-4 фирмы Rohm and Haas являются поперечно сшитыми сополимерами стирола и дивинилбензола с высокой плотностью поперечных связей и обладают необычными физическими свойствами. Они имеют макросетчатую структуру и сохраняют ее даже после дегидратации. Каждая частица смолы представляет собой конгломерат сплошных микросфер, между которыми расположены поры и каналы. Эти смолы слул<ат исходным материалом для приготовления анионообменников с малой емкостью обмена, пригодных для анионной хроматографии. Наиболее эффективные смолы для ионной хроматографии получены на основе смолы XAD-1 с наименьшей удельной поверхностью (100 м -г" ) и наибольшим средним диаметром пор (250 А) из смол серии XAD. [c.119]

Данные табл. 5.9 подтверждают, что двухколоночная система фирмы Dionex при применении бензоатного или фталатного элюента может обеспечить в 10 раз большую чувствительность, чем одноколоночная. Элюент на основе бензойной кислоты позволяет в несколько раз повысить чувствительность одноколоночного метода. Применение для одноколоночной ионной хроматографии элюента на основе гидроксида натрия дает возможность повысить чувствительность определения, а также детектировать анионы кислот, слишком слабых для регистрации с помощью двухколоночного варианта. [c.140]

Прежде всего необходимо подчеркнуть, что в настоящее время нуб-лпкуются десятки и сотнп вариантов какой-либо определенной системы, которая сама но себе могла бы оказаться удовлетворительной для разделения взятых веществ. Это дезориентирует и затрудняет сравнение хроматографического поведения различных веществ. Для выбора системы необходимо знать хотя бы основы механизма хроматографии на бумаге, а именно значения адсорбции и ионного обмена, отношение поперечного сечения фаз на хроматограмме и зависимость коэффициентов распределения и величин (см. стр. 53). Еще болев важно знать факторы, которые влияют на растворимость веществ возможность взаимодействия между раствори-те.лем и растворенным веществом, аддитивное влияние отдельных функциональных групп, влияние диссоциации и ассоциации и взаимные отношения отдельных растворителей. [c.112]

В основе ионнообменной хроматографии лежит реакция ионного обмена между белками, растворенными в воде или в разбавленных буферных растворах, и различными ионитами. Раньше в качестве их использовались ионообменные смолы. В настоящее время синтезировано много новых ионообменников на целлюлозной основе. Например, катиониты с кислыми группами карбокси-метилцеллюлоза, фосфоцеллюлозы и др. аниониты с основными группами диэтиламиноэтил- триэтиламиноэтилцеллюлоза, актеола и др. Все перечисленные иониты представляют собой эфиры, образованные путем эстерификации гидроксильных групп целлюлозы с помощью галоидозамещенных соединений (например, монохлоруксусной кислоты, диэтиламина, хлор-этил а мина). [c.128]

Среди таких методов значительное место заняла ионная хроматография — относительно молодой, но очень эффективный гибридный метод анализа. Гибридный, потому что он позволяет и разделять сложные смеси веществ, находящихся в ионной форме, и определять их содержание другими словами, ионная хроматография, как и прочие современные хроматографические методы, одновременно является и методом разделения, и методом определения. Кроме того, этот метод позволяет определять неорганические анионы (это вообще лучший метод определения анионов), органические кислоты и основания, катионы щелочных, щелочноземельных и переходных металлов разработаны приемы определения ряда тяжелых токсичных металлов. Интенсивно развиваются примыкающие к ионной хроматографии методы ион-парной и ион-эксклюзионной хроматографии. Ионной хроматографии посвящены сотни публикаций, в том числе несколько книг, ряд фирм изготавливает ионные хроматографы. Однако применение этого метода в анализе вод ранее не было обстоятельно рассмотрено. Было стремление осветить и оощпе основы метода, и его приложения как средства анализа вод различного типа. При этом авторы опирались на публикации по ионной хроматографии, появившиеся в основном до конца 1986 г. В какой-то степени в книге нашли отражение и результаты собственных исследований авторов, проводившихся на химическом факультете в Московском государственном университете с 1980 г. [c.3]