Определение молекулярной массы растворенного вещества криоскопическим методом

На измерениях температур кипения и замерзания растворов основные эбуллиоскопический и криоскопический методы определения молекулярных масс веществ. Оба метода широко используются в химии, так как, применяя различные растворители, можно определять молекулярные массы разнообразны. С веществ. [c.230]

Величины Е (эбуллиоскопическая постоянная) и К (криоскопическая постоянная) зависят только от природы растворителя. Они характеризуют А ип и А зам одномоляльных растворов. В процессе кипения или замерзания раствора происходит постепенное удаление из него растворителя и, следовательно, повышение концентрации растворенного вещества. Поэтому в отличие от чистых растворителей растворы кипят и замерзают не в точке , а в некотором температурном интервале. Температурой кипения и замерзания раствора считается температура начала кипения и начала замерзания (кристаллизации) соответственно. На законе Рауля и особенно следствиях из него основаны широко распространенные методы определения молекулярных масс веществ- [c.44]

Криоскопический метод определения молекулярной массы какого-либо вещества основан на понижении температуры замерзания раствора этого вещества по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. В качестве растворителя легких фракций нефти обычно употребляют бензол, а более высокомолекулярных фракций — нафталин, камфару. [c.25]

Уравнение (9.5) является математическим выражением криоскопического закона Рауля, который формулируется следующим образом для разбавленных растворов понижение температуры замерзания по сравнению с чистым растворителем прямо пропорционально молярной доле растворенного вещества. На этом законе основан криоскопический метод определения молекулярной массы веществ в растворах. [c.94]

Существует большая группа методов, связанных с осмотическим давлением и предусматривающих определение молекулярной массы в растворе. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля—Вант-Гоффа, согласно которому осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации, то для определения молекулярной массы принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Обычно пользуются такими величинами, которые поддаются простому и легкому измерению понижение точки замерзания растворов, повышение точки кипения растворов и депрессия точки плавления смесей (твердых растворов). В нефтяной практике наиболее широкое распространение получил криоскопический метод, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворителя при добавлении к нему исследуемого вещества. [c.127]

Криоскопический метод определения молекулярной массы, однако, не свободен от погрешностей, и в ряде случаев пользоваться им не рекомендуется. Во-первых, в основу этого метода положен закон Рауля, применимый лишь к разбавленным растворам поэтому с повышением концентрации исследуемого вещества в растворителе наблюдается отклонение от действия этого закона. Кроме того, в применяемых растворителях многие вещества, например ароматические УВ, соединения кислого характера, проявляют склонность к ассоциации, которая тем сильнее, чем выше концентрация раствора. Поэтому истинную молекулярную массу можно определить только в сильно разбавленных растворах, т. е. при бесконечно большом разведении, иначе говоря, при нулевой концентрации. На практике, однако, работа с очень разбавленными растворами влечет за собой другую ошибку, так как при небольших навесках получаемая депрессия слишком мала и возможны ошибки при отсчете. [c.127]

Криоскопический метод широко применяется для определений молекулярных масс растворенных веществ. Удобства этого метода заключаются в том, что почти для любого вещества можно подобрать подходящий растворитель, раствор при измерениях молекулярной массы не подвергается действию нагревания (что важно при исследовании нестойких веществ) и, наконец, определение температур замерзания растворителя и раствора можно произвести с большой степенью точности. Молярное понижение температуры замерзания для г=1000 г имеет следующие значения [c.251]

Криоскопический метод определения молекулярной массы основан на измерении разности температуры между температурами замерзания раствора и чистого растворителя температурной депрессии). Температурная депрессия связана с молекулярной массой растворенного вещества определенным уравнением. [c.90]

Камфора имеет исключительно высокую криоскопическую константу — 40, в то время как, например, для бензола эта константа равна лишь 5,2, а для воды 1,9. Поэтому при работе с камфорой в качестве растворителя наблюдаемые по--нижения температуры плавления весьма значительны и легко отсчитываются по обычному термометру. Кроме того, камфора хорошо растворяет многие органические вещества. Оба эти обстоятельства обусловили широкое применение указан-иого метода определения молекулярной массы погрешность его обычно лежит в пределах 5—7%. Этот метод был предложен Растом в 1922 г. [c.60]

Молярная масса М- фундаментальная константа химических веществ, важная как для индивидуальных углеводородов, так и для узких нефтяных фракций. Она легко рассчитывается по их химической формуле и атомным массам элементов, входящих в состав молекул. Применительно к нефтяным системам, представляющим многокомпонентные смеси (растворы) углеводородов, под М подразумевается средняя молярная масса (кг/кмоль), т.е. мольная масса гипотетического углеводорода, имеющего усредненные (например, среднемольные) значения элементного состава, стандартной температуры кипения Г",, и плотности pf. Экспериментальное определение М для нефтяных систем с неизвестной молекулярной структурой основано, как известно, преимущественно на криоскопических методах. [c.44]

Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

В настоящее время для этого редко используют методы, основанные на законе Авогадро молекулярная масса равна удвоенной плотности пара вещества по водороду М = 2 ц. Чаще используют криоскопическое определение молекулярной массы (по понижению температуры замерзания раствора исследуемого вещества в определенном растворителе) или эбулиоскопическое определение (по повышению температуры кипения раствора исследуемого вещества в определенном растворителе) [c.22]

Молекулярная масса является важной характеристикой всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающей все основные его свойства. Поскольку в процессе получения В.М.С. образуются смеси полимеров с различной длиной цепи, а следовательно, и с различной молекулярной массой (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некоторой средней молекулярной массе вещества. Для определения молекулярной массы В.М.С. применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярной массы низкомолекулярных веществ криоскопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы В.М.С. в подходящем растворителе. [c.323]

Определив опытным путем повышение температуры кипения или понижение температуры кристаллизации растворов, концентрации которых нам известны, можно вычислить молекулярные массы растворенных веществ. Эти методы определения молекулярных масс растворенных веществ носят соответственно названия эбулиоскопического и криоскопического методов. [c.110]

Часто используется другой метод калибровки — калибровка по стандартным веществам. Так, термометры и термопары проверяют и калибруют по температурам фазовых переходов веществ. Наиболее часто используют температуру плавления льда (0°С) и температуру кипения воды (100°С). В работе по криоскопическому определению молекулярной массы растворенного вещества требуется найти понижение температуры замерзания раствора, для чего сначала измеряется температура замерзания воды, а затем температура замерзания раствора. Определение температуры замерзания воды — это и есть калибровка термометра, а отметка на шкале термометра, соответствующая этой температуре, принимается за нулевую. [c.46]

Криоскопия и эбулиоскопия. Зависимости (XIV.4) и (XIV.5) удобно использовать для определения молекулярной массы растворенного вещества. Для проведения опыта выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной, далее из навесок и приготовляют раствор не слишком большой концентрации (не более 0,5 т) и точно измеряют понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения. Метод определения молекулярной массы по понижению точки замерзания называется криоскопией, а метод, основанный на измерении повышения температуры кипения, — эбулиоскопией. В обычной практике криоскопией пользуются более охотно, чем эбулиоскопией, так как гораздо легче точно измерить понижение температуры замерзания, чем повышение температуры кипения. [c.208]

Эбулиоскопический и криоскопический методы. Определение молекулярной массы этими методами основано на соответственном повыщении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем каких-либо веществ. Если молекулы растворенного вещества не ассоциируют под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение Дг /с будет постоянным. Применение обоих. методов к растворам полимеров ограниченно, так как температурные депрессии чрезвычайно малы. [c.30]

Приведенный расчет показывает, что практически относительная ошибка в определении молекулярной массы криоскопическим методом зависит от степени точности определения температуры. Ошибка может быть меньшей, если взять большую навеску растворенного вещества и соответственно с этим увеличить разность ( 0—О- Однако уравнение (8) справедливо лишь для разбавленных растворов, поэтому при увеличении концентрации снизилась бы случайная ошибка, но в то же время появилась бы систематическая ошибка, в результате чего измерения не стали бы точнее. [c.20]

Чем меньше молекулярная масса растворенного вещества и больше эбуллио- или криоскопическая постоянная растворителя, тем больше А ип или и, следовательно, тем больше точность определения молекулярной массы. Для разбавленных растворов высокомолекулярных соединений (ВМС) Л к,ш и А ам слишком малы, поэтому определить молекулярные массы ВМС методами эбуллио- и криоскопии почти невозможно. [c.45]

Малые размеры термистора позволяют значительно уменьшить объем растворителя и, следовательно, навеску исследуемого вещества. Обычно применяющийся в криоскопических методах в качестве растворителя бензол имеет низкую температуру кристаллизации (5,5 °С). Поэтому при определении молекулярной массы высокомолекулярных УВ, и особенно смолисто-асфальтеновых компонентов нефти, получаются неправильные результаты вследствие сильной ассоциации исследуемого вещества. Для подавления ассоциации необходимо брать растворители с высокой температурой кристаллизации. Этому требованию удовлетворяет, например, нафталин, температура кристаллизации которого равна 80,1 °С. Кроме того, проведение анализа при сравнительно повышенной температуре исключает выделение твердых УВ при кристаллизации раствора. [c.130]

Часто в лабораториях пользуются определением молекулярной массы по Расту. При работе по этому методу, являющемуся видоизменением криоскопического метода, исследуемые вещества растворяют в расплавленной камфоре. Так как камфора обладает очень высоким молекулярным понижением температуры замерзания (затвердевания), равным 40 (тогда как для воды /С=1,85°С), при определении молекулярной массы по Расту можно пользоваться очень малыми навесками исследуемых веществ [c.22]

Чтобы воспользоваться формулой (10) в определении молекулярной массы полимера, надо найти Км для гомологического ряда, членом которого является данный полимер. Поступают следующим образом определяют молекулярную массу какого-нибудь низшего гомолога полимергомологического ряда криоскопическим методом, затем, измерив вязкость ряда растворов этого вещества, находят из формулы (10) среднее значение Км для данного ряда. Зная Км, можно определить молекулярную массу любого полимера — члена данного гомологического ряда, измерив вязкость его растворов. [c.220]

Следовательно, измерив температуру замерзания раствора известной концентрации, можно определить молекулярную массу растворенного вещества или же концентрацию раствора. Этот метод определения щироко применяется в физической химии и получил название криоскопического или метода криоскопии. [c.200]

Весьма часто в лабораториях пользуются определением молекулярной массы по Расту. При работе по этому методу, являющемуся видоизменением криоскопического метода, исследуемые вещества растворяют в расплавленной камфоре. Так как камфора обладает очень высоким молекулярным понижением температуры замерзания (затвердевания), равным 40° [c.27]

В 1000 г воды растворено 37 г вещества. Температура замерзания понизилась на 0,93 град. Какова молекулярная масса вещества Указать преимущества криоскопического метода определения молекулярных масс. [c.336]

М в органических растворителях в интервале 3 ООО—20 ООО, в водном растворе — в пределах 500—3000 (точность определений в водных растворах значительно ниже). По диапазонам молекулярных масс этот метод близок возможностям криоскопического метода. Большое преимущество метода осмометрии в паровой фазе — это использование очень малых количеств вещества и то, что определение ведется в каплях. [c.60]

На практике часто используют криоскопическии метод определения молекулярных масс,. основанный на уравнении (2.62). Он особенно удобен для изучения органических соединений. Исследуемое вещество обычно растворяют в бензоле и с помощью точного термометра (термометр Бекмана) определяют ДГотв - Реже прн меняют эбулиоскопический метод, основанный на измерений [c.245]

Если в эксперименте определить понижение температуры при изменении в растворе содержания растворенного вещества от 2 до g, то с помощью уравнения (V. 239) можно вычислить молекулярную массу растворенного вещества. Изучение температур затвердевания растворов называется криоскопией, а метод определения молекулярных масс по уравнению (V. 239) криоскопическим (поэтому К .р называют также криоскопической константой). [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология