Молекулярная масса и размеры

Для проведения седиментометрического анализа кинетически устойчивых систем (золей, растворов ВМВ) с целью определения размеров и массы их частиц недостаточно силы земного тяготения. Последнюю заменяют более значительной центробежной силой центрифуг и ультрацентрифуг. Идея этого метода принадлежит А. В. Думанскому (1912), который впервые применил центрифугу для осаждения коллоидных частиц. Затем Т. Сведберг разработал специальные центрифуги с огромным числом оборотов, названные ультрацентрифугами. В них развивается центробежная сила свыше 250 ООО Современная ультрацентрифуга представляет собой сложный аппарат, центральной частью которого является ротор (с частотой вращения 60 000 об/мин и выше), с тончайшей регулировкой температуры и оптической системой контроля за процессом осаждения. Кюветы для исследуемых растворов вмещают всего 0,5 мл раствора. В ультрацентрифуге оседают не только частицы тонкодисперсных золей, но и макромолекулы белков и других ВМВ, что позволяет производить определение их молекулярной массы и размеров частиц. Скорость седиментации частиц в ультрацентрифуге рассчитывают также по уравнению (23.9), заменяя в нем g на о) х, где (О — угловая скорость вращения ротора л — расстояние от частицы до оси вращения. [c.378]

Уравнение Эйнштейна означает, что характеристическая вязкость раствора сплошных невзаимодействующих частиц (не обязательно сферических, тогда коэффициент 2,5 будет другим) определяется только плотностью вещества и не зависит от молекулярной массы и размеров частиц. Это происходит вследствие того, что масса таких частиц строго пропорциональна их объему. При этом т]пр постоянна в широком интервале концентраций, поскольку частицы предполагаются невзаимодействующими. Уравнению Эйнштейна (в первом приближении) подчиняются разбавленные растворы глобулярных белков разных молекулярных масс. Для всех этих систем [ti] са 0,04 дл/г независимо от молекулярной массы полимера. [c.99]

Молекулярная масса (ММ) является одной из основных характеристик полимера. Знание этой величины, возможность ее надежного определения и варьирования важны как для разнообразных технологических процессов, так и для получения и интерпретации иных фундаментальных характеристик полимеров. Вместе с тем проблема определения молекулярных масс и размеров макромолекул не является тривиальной задачей. Молекулярные массы в ряду одного и того же гомолога могут меняться на 4-5 порядков при переходе от олигомеров к высокополимерам. Не существует единственного метода, который позволял бы определить ММ в таком широком диапазоне. Поскольку полимерные молекулы нельзя перевести в газообразное состояние при температурах ниже температуры их термического разложения, то исследования изолированных макромолекул осуществляют, изучая разбавленные растворы полимеров [1]. [c.321]

Поскольку молекулы белков, обладающие большими молекулярной массой и размерами, не диффундируют внутрь зерен сефадекса, они первыми вымываются из колонки после выхода свободного объема колонки Уг , в то время как все остальные вещества (включая низкомолекулярные примеси) вымываются после выхода объема, равного + К У. [c.30]

Установлено, что белки могут иметь весьма различные размеры и форму. Определение молекулярной массы и размеров молекул белка выполняется с применением мощного арсенала физических методов исследований. Молекулярные массы можно определить с помощью измерения скоростей диффузии, скоростей седиментации в ультрацентрифуге, рассеяния света и даже путем измерения размеров индивидуальных больших по размеру молекул белка методом электронной микроскопии. [c.510]

Первый том справочника содержит данные, необходимые для определения молекулярных масс и размеров макромолекул полимеров и сополимеров, параметры жесткости, сведения о динамооптических и электрооптических свойствах молекул, дипольные моменты, параметры термодинамического взаимодействия полимер—растворитель и полимер — полимер. Приведены данные о величине межфазного натяжения полимеров и о совместимости большого класса полимерных систем, а также фазовые диаграммы для смесей полимер — полимер и полимер — растворитель. [c.4]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И РАЗМЕРОВ МАКРОМОЛЕКУЛ СОПОЛИМЕРОВ [c.225]

Измерение вязкости разбавленных растворов наиболее часто употребляется для определения молекулярной массы и размеров линейных полимеров. Популярность вискозиметрического метода объясняется легкостью и точностью получения экспериментальных данных. Роль этих факторов превосходит некоторую сложность интерпретации и необходимость предварительной калибровки для определения молекулярной массы. [c.167]

Релаксационные свойства ядер алкильных фрагментов определяются в основном сегментальным движением и поэтому относительно слабо зависят от молекулярной массы и размеров алкильных фрагментов. Так, в диапазоне М = 250 -ч- 500 величины ядер любого данного структурного элемента изменяются не более чем в 2 раза. Для С1Н[з-групп, как правило, Ь а [c.151]

ГПХ можно использовать для определения молекулярной массы и размеров белковых молекул. По методу Эндрюса [4—6] вначале на основании предварительного анализа нескольких белков с известной молекулярной массой строят калибровочную кривую, выражающую графическую зависимость удерживаемого объема Уе от молекулярной массы М. После этого молекулярную массу и стоксов радиус исследуемого белка определяют путем интерполяции. В отличие от других методов определения молекулярного веса здесь можно работать с мало-очищенными препаратами. Если исследуемый белок обладает какими-либо характерными свойствами, например ферментативной активностью или поглощением при определенной длине волны, его содержание в анализируемом препарате может быть минимальным. [c.425]

Определение молекулярной массы и размеров макромолекул. ...................iOl [c.197]

Установлено, что белки могут иметь весьма различные размеры и форму. Определение молекулярных масс и размеров белков было выполнено с применением мощного арсенала физических методов исследований. Молекулярные массы можно определить с помощью анализа отдельных компонентов (см. упражнение 20-23), измерения скоростей диффузии, скоростей седиментации в ультрацентрифуге, рассеяния света и даже путем измерения размеров индивидуальных, очень больших по размеру молекул белка методом электронной микроскопии. Сведения о форме молекул получают, измеряя скорости молекулярной релаксации после электрической поляризации, исследуя изменения в оптических свойствах (двойное лучепреломление), возникающие в струе жидкости, непосредственно с помощью электронной микроскопии и, что имеет, быть может, наиболее важное значение, исследуя интенсивность рассеяния света и рентгеновского излучения как функцию угла рассеяния. Применение всех этих методов часто встречает трудности вследствие высокой степени гидратации белков, а также в результате того, что многие белки вступают в обратимые реакции ассоциации, образуя димеры, три-меры и т. д. Молекулярные массы, молекулярные параметры и изоэлектрические точки ряда важных белков приведены в табл. 20-2. [c.125]

Ниже рассмотрены применяемые на практике методы определения молекулярной массы и размера макромолекул полимеров в разбавленных растворах. [c.400]

При измерениях рассеянного раствором полимера света (например, при стандартных определениях молекулярной массы и размеров частиц) фиксируемая приемником интенсивность относится к сравнительно большому (в молекулярных масштабах) рассеивающему объему, излучена им за продолжительный (в тех же масштабах) промежуток времени и представляет, таким образом, значение I, усредненное и по объему, и по времени. Подобная усредненная величина интенсивности рассеяния / не содержит прямой информации о флуктуационном механизме рассеяния, которому она обязана своим происхождением. [c.56]

Выше мы говорили о том, что в основе дефектов лежат различные топологические структуры складки, петли, простые и сложные узлы. В работе [54] для воздействия на эти структуры был использован метод многократного повторения циклов плавления — кристаллизации. Образцы изотактического полипропилена (температура плавления 171 °С) нагревали до 230 °С, выдерживали 1 ч, затем медленно охлаждали до 150 °С, выдерживали 2,5 ч и далее охлаждали до комнатной температуры. Предполагалось, что передняя граница растущего кристалла будет перемещать и распутывать узлы, образованные полимерными цепями, причем тем легче, чем проще структура узла. Естественно было предположить, что чем сложнее узел, тем больше его объем и тем большие по размеру молекулы он способен сорбировать. Эксперимент показал, что после семи циклов плавления — кристаллизации растворимость самого легкого из исследуемых веществ — дифениламина, измеренная при 60 °С, уменьшилась в 4 раза, растворимость более тяжелого фенилбензоата — в 1,6 раза, а еще более тяжелого фенил-Р-нафтиламина — всего на 12% (рис. 1.8), т. е. чем меньше молекулярная масса и размер молекулы раство ренного вещества, тем сильнее растворимость снижается при многократной кристаллизации полимера. Это также согласуется с представлениями о топологической природе центров сорбции [c.30]

Молекулярные массы и размеры частиц. Дебай показал, что метод светорассеяния можно с успехом использовать для определения средневесовой молекулярной массы полимеров в растворах. Для расчетов по уравнению Дебая необходимо знать мутность, концентрацию, показатель преломления, длину волны, производную показателя по концентрации и второй ви-риальный коэффициент, являющийся мерой неидеальности раствора. Использование метода светорассеяния ограничено размерами молекул — они должны быть меньше длины волны детальное рассмотрение данного метода выходит за рамки настоящей книги [6]. [c.186]

Температурные зависимости коэффициентов диффузии воды через полиэфирный, фенольный и эпоксидный стеклопластики представлены на рис. 2.9. По мере приближения к температуре стеклования связующего (для смолы ПН-16 она составляет 362 К) на температурной зависимости появляется перегиб, соответствующий переходу связующего в состояние, для которого водопроницаемость возрастает. Наклон температурных зависимостей определяется энергией активации переноса через материал. Энергия активации складывается из энергии, необходимой для образования дырок, и энергии, необходимой для непосредственного переноса молекул. В общем случае с увеличением молекулярной массы и размеров молекул проникающего вещества коэффициент диффузии уменьшается. По экспериментальным значениям О и Р для четырех-пяти значений температуры можно определить энергию активации диффузии и проницаемости... [c.48]

Для получения достаточно достоверных значений молекулярной массы и размеров молекулы следует использовать несколько методов определения. [c.76]

Для решения проблемы влияния молекулярной массы и размеров кристаллов на температуру плавле-10 /о< ния большое значение имеют нро- [c.100]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА И РАЗМЕРЫ [c.73]

Соотношение между молекулярной массой и размерами частиц [c.304]

Если плотность разветвления превышает некоторую критическую величину ркр в системе возникают частицы надмолекулярных, а затем и макроскопических размеров, представляющие собой трехмерные пространственные структуры [2]. С точки зрения обычных молекулярных представлений их молекулярные массы и размеры можно назвать бесконечно большими. Образование таких структур проявляется в резком скачкообразном увеличении вязкости системы при полимеризации в массе и в появлении геля в 1астворах полимеров. [c.25]

Комплекс методов применен авторами [160] при определе-мпи молекулярной массы и размеров ассоциатов асфальтенов в смесях углеводородных растворителей. Расхождения в результатах, полученных различными методами, объясняются ноли-дпсперсностью изучаемых систем. Причем существует равновесие между разными формами ассоциатов с непрерывным переходом от мелких частиц к более крупным. [c.108]

В полимерах кинетическими единицами являются сегменты, молекулярная масса (и размеры) которых Ьбычно на два порядка больше, чем у простых жидкостей в преде]1ах одной цепи сегменты объединены в кооперативную систему движения сегментов в соседних цепях также скоррелированы. Вместе с другими особенностями строения полимеров это приводит к значительно большим величинам времен релаксации. Так, эластомеры при 20 °С характеризуются значениями т=10- —10 с. С понижением температуры т возрастает вплоть до значения 10 с при стандартной температуре структурного стеклования. Поэтому в полимерах динамическая регистрация упругого деформационного состояния практически реализуема-при ультразвуковых частотах при высоких [c.95]

Смесь мономера, инициатора, агента передачи цепи и привитого сополимера-стабилизатора в гептане непрерывно подают в верхнюю часть реактора с мешалкой, обеспечивающей быстрое распределение подаваемой шихты в полимерной дисперсии, заполняющей реактор. Этим обеспечивается быстрая адсорбция мономера на частицах полимера, способствующая микроблочной полимеризации, ускоренной благодаря гель-эффекту. Дисперсионная полимеризация проводится с азоинициатором при 90—95 С, т. е. несколько ниже температуры кипения гептана. Для достижения конверсии полимера 97—99% время пребывания в реакторе составляет 10—20 мин. В случае метилметакрилата получена полимерная дисперсия с содержанием твердых веществ 60%, а полимер обладает высокой однородной молекулярной массой и размером частиц в интервале 0,1—5 мкм. [c.249]

Достоинство описанных методов — возможность определения молекулярных масс и размеров молекул низкомолекулярных полимеров и олигомеров.Кроме того, с их помощью можно определить невозмущенные размеры полимеров в блочном состоянии, если в качестве растворенного вещества используются дейтерированные образцы или полимеры, в которых атомы водорода замещены атомами галогенов, а в качестве растворителя — недейтерированный или негалогенированный образец. Методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей или тепловых нейтронов можно также непосредственно определить персистентную длину цепи а. [c.114]

Определение в-температуры по второму вириальному коэффициенту. При 0-температуре = О, следовательно, угол наклона графика зависимости л/с (или Нс/Яд) от с равен нулю. Для определения Лз, помимо измерений осмотического давления, могут использоваться такие методы определения молекулярных масс и размеров макромолекул, как светорассеяние, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и малоугловсе рассеяние тепловых нейтронов. Для определения 0 температуры находят А при разных температурах и строят зависимость от Г, которая линейна лишь вблизи 0-температуры. С другой стороны, Лд можно определять при одной температуре, варьируя состав смеси растворитель — осадитель. Состав, при котором А, = О, называется 0-составом. [c.161]

Определение молекулярной массы и размеров макромолекул. Метод С. позволяет определить мол. массу несколькими способами сочетанием С. и диффузии [с использованием первой ф-лы Сведберга (4)], методами се-диментационного равновесия [ф-ла (10)] и приближения к равновесию [метод Арчибальда, ф-ла (15)]. Поскольку молярный коэфф. трения / можно выразить через [1]], мол. массу гидродинамически неиротекаемых мак-юмолекул Мщ можно определить по значениям [5 ] и Г]] по ур-нию [c.201]

В полимере, молекулярно-массовое распределение которого = 1,2, различия в молекулярных массах и размерах клубков значительны. Чем больше молекулярная масса, тем легче деформировать клубок, тем большую долю в общей деформации составляет ее высокоэластичаская составляющая. При достижении опреде-леиной скорости деформации, когда величина эластической деформации расплава еще невелика, большие молекулярные клубки (большая молекулярная масса) могут уже достичь критической величины деформации. При этом сегменты большого клубка теряют. способность перемещаться под действием флуктуаций тепловой энергии. Весь клубок перемещается как целое в массе более низкомолекулярных (коротких) мак ромолекул. Затраты на внутреннее трение в такой как бы застекловавшейся молекуле снижаются, что приводит к общему снижению вязкости системы. [c.133]

Обстоятельно изучали также течение ПВХ. Процесс течения может включать скольжение частиц и/или деформацию макромолекул. Относительный вклад этих процессов зависит от температуры, скорости сдвига, молекулярной массы и размера частиц ПВХ [66, 67]. При этом смазки рассматриваются как механохимические стабилизаторы для ПВХ, поскольку они снижают де-струкцию полимера в условиях переработки вследствие уменьше-ния действующих на него механических напряжений [1148]. Относительная эффективность многих стеаратов, сульфатов и силикатных солей была опробована как при статических, так И при динамических условиях с использованием пластографа Бра бендера. [c.252]

ОТ ацетилацетонатов к дипивалоилметанатам приводит, аналогично /3-дикетонатам алюминия, к снижению летучести хелата вследствие увеличения молекулярной массы и размеров молекулы. [c.66]

Интересно сопоставть летучесть комплексов актиноидов (IV), лантаноидов (III) и других металлов с одним и тем же /З-дикетонатным лигандом [49]. Давление пара Ап (ФОД) 4 соответствует давлению пара наиболее тяжелых РЗЭ (эрбий, иттербий) и на несколько порядков превосходит давление пара легких РЗЭ, несмотря на значительно большую молекулярную массу и объем Ап (ФОД) 4. В то же время летучесть Ап (ФОД) 4 существенно уступает летучести, например, А1(Ф0Д)з, что и можно бьшо ожидать на основании различия в размерах и молекулярных массах этих молекул. Что касается дипивалоилметанатов, то летучесть Ап (ДПМ) 4, напротив, соответствует летучести легких лантаноидов и уступает летучести тяжелых РЗЭ, имеющих мономерное строение в твердой фазе В данной ситуации проявляется взаимодействие двух тенденций увеличение молекулярной массы и размеров молекулы при введении четвертого лиганда и исчезновение склонности к полимеризации при переходе от лантаноидов (III) к актиноидам (IV). Для высокоразветвленных 3-дикетонатов и для меньших по ионному радиусу РЗЭ большую роль играет первая тенденция, для менее разветвленных /З-дикетонатов й легких РЗЭ - вторая. Отметим, что ацетилацетонаты актиноидов (IV) летучи, а ацетилацетонаты лантаноидов (III) могут быть сублимированы только в случае тяжелых РЗЭ. [c.68]

Подобные данные были получены и для других мембранных белков. Так, найдено, что количество молекул фосфолипидов в ан-нулярном слое цитохромоксидазы равно 28—30 и соответствует ее молекулярной массе и размерам. Белковую молекулу массой 120—150 кДа должны окружать 30—32 молекулы липидов. Этой было найдено для Ка, К-АТФазы. [c.42]