Поликонденсация в дисперсии

При выборе катализатора учитывают его влияние на стабильность добавляемых в процессе поликонденсации дисперсий пигментов, например сажи при производстве окрашенного в массе черного волокна. С этой точки зрения определенные преимущества имеют катализаторы в виде гликолятов, например гликолят марганца [37]. При отсутствии в полимере электролита стабильность суспензий пигментов повышается. [c.63]

По окончании процесса поликонденсации дисперсию полимера отмывают от избытка полисульфида натрия многократной промывкой водой. После промывки дисперсию подкисляют минеральной кислотой, в результате чего полимер выделяется в виде крошки. Для отделения полимера от водной фазы применяют вибросита или центрифуги. Крошку каучука отмывают от кислоты и сушат под вакуумом в колонных или полочных сушилках. [c.273]

По окончании поликонденсации дисперсию П.к. отмывают от избытка полисульфида натрия многократной декантацией. При этом сдвигается равновесие между неорганич. и органич. полисульфидом, что стимулирует дальнейшие реакции межцепного обмена и приводит к перестройке макромолекул органич. полисульфидов. [c.23]

Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения хлорных групп полисульфидным анионом. Поликонденсация осуществляется при 80—100°С в водной дисперсии. [c.554]

На концах цепи могут чередоваться атомы хлора и полисульфидные группы. Поликонденсацию проводят при 80—90 °С в водной дисперсии в присутствии диспергаторов в аппаратах с мешалкой. В качестве диспергаторов применяют гидроксиды магния, кальция или бария, а в качестве эмульгатора — канифольное мыло или алкиларилсульфонаты. Процесс может быть периодическим или непрерывным. [c.273]

Реакции поликонденсации и полиприсоединения также могут проводиться в дисперсиях (поликонденсация на границе раздела фаз, см. раздел 4.1.2.3). [c.56]

Действительно, четко выявляется отличие в природе химической связи и структуры соединений, способных образовывать вяжущие дисперсии и связки. Связки чаще образуют соединения с преобразованием насыщенной ковалентной связи (Кч = 2- 3) и соединения (фосфаты, растворимые стекла) со смешанной связью (Кч = 4). Для таких систем отвердевание связано преимущественно с поликонденсацией, которая может привести к стеклованию или сначала к выделению фазы в виде коллоидных частиц, а затем уже к межзерновой (межчастичной) конденсации. Соединения со смешанной связью с Кч = 4- 6 являются ненасыщенными, способными образовывать кристаллогидраты и поэтому являющиеся основой вяжущих дисперсий с химическим связыванием воды. Соединения со смешанной ионно-ковалентной или ионной связью (Кч>6) насыщены и поэтому не формируют вяжущих систем (рис. 1). [c.7]

Поликонденсацию проводят в водных дисперсиях при 60—70° С, вулканизацию — в присутствии ZnO, РЬО. Теплостойкость 80° С, морозостойкость — 15° С. [c.299]

У.5. ДИСПЕРСИИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ Дисперсионная поликонденсация [c.245]

Для получения полиамидокислот в гранулированной форме использовали также поликонденсацию диангидридов тетракарбо-новых кислот с диаминами в ацетоне при низких температурах [53, 54]. И в этом случае ограниченная устойчивость дисперсии достигалась за счет набухания образовавшегося полимера в таких относительно полярных жидкостях, как тетрагидрофуран, диоксан, ацетон. Однако в общем эти методы дают только очень грубые и неправильной формы частицы полимерной дисперсии, обладающей малой устойчивостью. [c.245]

Описан ряд вариантов проведения процесса с использованием дисперсий реагентов. Никс и Осборн непосредственно эмульгировали жидкий реагент в виде мелких капелек в органическом разбавителе, используя подходящий стабилизатор [55]. Твердые реагенты перед эмульгированием могут быть расплавлены, но при условиях, что вязкость расплава достаточно низка и поликонденсация не наступит до завершения эмульгирования. В случае необходимости эмульгируют в органическом разбавителе растворы реагентов, причем впоследствии растворитель удаляют из органического разбавителя отгонкой в ходе ноликонденсации [56]. Твердые реагенты могут быть также диспергированы в органическом разбавителе общепринятыми механическими методами (шаровая, бисерная мельницы), используемыми для получения дисперсий пигментов при производстве красок [57]. [c.246]

Органические жидкости, используемые как разбавители при поликонденсации в дисперсии, не должны содержать групп, препятствующих реакции поликонденсации. Следовательно, нельзя работать со спиртами, кислотами, сложными эфирами и аналогичными соединениями, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при низких температурах. [c.247]

Поликонденсация — обычно равновесная реакция, и, следовательно, скорость ее зависит в основном от скорости удаления побочных продуктов реакции. В целом большая легкость удаления побочных продуктов реакции из тонкой дисперсии в среде с низкой вязкостью по сравнению с поликонденсацией в массе позволяет проводить гетерогенную поликонденсацию при температуре на 50—70 °С более низкой (см. раздел IV.5). [c.247]

Получены также микрогели на основе дисперсий поликонден-сационных полимеров [75]. Если при поликонденсации реагенты эмульгированы в непрерывной фазе, то в ходе процесса объем и поверхность капелек изменяются незначительно, так что привитой сополимер-стабилизатор удерживается на поверхности частицы. Следовательно, в этом случае образование полимера и реакция сшивания могут проводиться одновременно без потери дисперсионной устойчивости. Этим способом получены дисперсии сшитых полиэфиров на основе адипиновой кислоты и смеси этиленгликоля и глицерина как в ароматических, так и в алифатических углеводородных разбавителях. [c.255]

Порошки с широким интервалом размеров частиц можно получать и путем поликонденсации в дисперсии. Частицы большего размера служат для выравнивания и придания матовости покрытиям, а также как наполнители. Сферические частицы среднего размера с гладкой олеофильной поверхностью можно использовать как порошки для косметических целей. [c.299]

Дисперсии поликонденсатов, например полиэтилентерефталата, найлона-6, найлона-6 6 и найлона-11, могут быть пигментированы в ходе синтеза. Дисперсию нужного пигмента получают в среде реагентов, непосредственно перед стадиями эмульгирования и поликонденсации. Двуокись титана, окись железа и фталоцианин меди этим методом вводили в дисперсии поликонденса-ционных полимеров [20]. [c.309]

Эмульгирование соответствующих реагентов в алифатическом углеводороде и последующая поликонденсация иногда дают тонкие дисперсии окрашенных частиц полиэфира [20]. В случае олигомеров или низкомолекулярных полимеров окрашенные частицы могут быть получены сплавлением полимера с пигментом или красителем, эмульгированием смеси, а затем охлаждением до образования дисперсии [24]. Такие дисперсии можно использовать непосредственно, а центрифугированием или распылительной сушкой из них получают окрашенные порошки полимера. Если частицы грубые (2 мкм и более) и не содержат примеси пылевидных фракций, то полимер можно выделять фильтрованием. [c.311]

Путем пропитки листов бумаги или ткани водным раствором уротропина (гексаметилентетрамина), сушки и вторичной пропитки водным раствором резорцина получают слоистые массы. После сушки листы при горячем прессовании образуют твердый, неплавкий пластик. Реакция поликонденсации с образованием пространственного полимера в этих случаях протекает в основном в процессе горячего прессования. Из резорциновых конденсатов изготовляют водные дисперсии, замазки и клеи, отвердевающие без нагревания и в нейтральной среде. [c.44]

Клеи представляют собой растворы, дисперсии или расплавы высокомолекулярных органических или неорганических соединений, природных или синтетических. Склеивание происходит в результате загустевания, полимеризации и поликонденсации. В клей для устранения усадки вводят наполнители, для повышения эластичности — пластификаторы. [c.282]

Большое значение имеет совмещение стабилизирующих веществ с полимерами. Перемешивание, размол или гомогенизация путем горячего смешения или вальцевания не всегда могут создать нужную степень однородности. Поэтому иногда прибегают к способам, обеспечивающим значительно более тесный контакт между ингибитором и полимером (например, стабилизаторы добавляют к мономерам еще до проведения полимеризации или поликонденсации). Ингибиторы удается вводить, например, совмещая их в тонко измельченном состоянии с водными дисперсиями полимеров. При последующем высуши- [c.126]

При этом из непревращаемых пленкообразующих получается покрытие в результате протекания только физических процессов — испарения растворителя из лаков и красок, улетучивания воды из водных дисперсий, застывания слоя расплава. Превращаемые пленкообразующие, имея в своем составе реакционноспособные функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, аминные, эпоксидные, изоцианатные, двойные связи), образуют покрытия в результате протекания физических процессов с одновременным или последующим протеканием процессов химического превращения (поликонденсация, полимеризация). [c.10]

Нитрогуанидии, нитрат и перхлорат Г.-ВВ и ракетные топлива. Карбонат-добавка к смазочным маслам, буровым р-рам и ПАВ для повышения их эффективности. Фосфат используют для огнезащитной пропитки текстильных материалов. Хромат-ингибитор коррозии. Стеарат и олеат-эмульгаторы масляно-водных дисперсий. Си-ликат-связующее тугоплавкой керамики. Продукты поликонденсации Г. с формалином или гексаметилендиамп-ном-сильноосновные ионообменные смолы. [c.617]

Поликонденсацию (неравновесную, на границе раздела фаз) проводят в водной среде в присут. диспергатора [как правило, Mg(OH)2] и эмульгатора (напр., канифольного мыла), используя избыток полисульфида щелочного металла для получения П. к. высокой мол. массы. Т. к. в процессе, как правило, образуется тетрасульфидный каучук (т = 4), для получения дисульфидного каучука (т = 2) дисперсию полимера после поликонденсации обрабатывают NaOH (де-сульфурируют), после чего отмывают водой от избытка полисульфида щелочного металла и минер, солей многократной декантацией. [c.25]

Реакция Шоттен — Баумана между хлорангидридами дикарбоновой кислоты и диаминами может проводиться также путем поликонденсации на границе раздела фаз при комнатной температуре. В этом случае оба исходных компонента растворяют в двух различных растворителях, которые смешиваются либо частично, либо не смешиваются совсем. Затем оба раствора осторожно сливают. При этом поликонденсация может происходить только на границе раздела жидких фаз. Тонкая полиамидная пленка, образующаяся практически мгновенно, препятствует дальнейшей диффузии мономеров друг к другу. Поликонденсация может продолжаться только после удаления этой пленки. Таким образом, этот процесс возможно осуществлять непрерывным способом. Поликонденсация на границе раздела фаз проводится также и в дисперсии. Для этого раствор хлорангидрида дикарбоновой кислоты при энергичном перемешивании диспергируют в водном растворе диамина в присутствии растворимого в воде стабилизатора дисперсии. В этом случае поликонденсация происходит на поверхности мелких капель. В качестве растворителя для диамина применяют воду, а для хлорангидрида кислоты — хлорированные алифатические углеводороды. [c.54]

В большинстве случаев випильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при поликонденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде (см. стр. 246). В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок- и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. При этом желательно, чтобы в ходе поликонденсации стабилизатор также обеспечивал устойчивость полимерной дисперсии [8]. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе. [c.81]

В ранних работах дисперсии поликонденсацнонных полимеров в органической среде получали размалыванием твердой конденсационной смолы в алифатических углеводородах в присутствии растворенного каучука [51 ]. Значительно позднее провели поликонденсацию реагентов, диспергированных в алифатическом углеводороде, в присутствии такого вызывающего набухание агента, как тетраметиленсульфон, с образованием полимерной дисперсии, обладающей некоторой устойчивостью [52]. [c.245]

Устойчивые дисперсии конденсационных полимеров могут быть получены взаимодействием растворимых реагентов в органических жидкостях в присутствии полимеров-стабилизаторов или их предшественников [45, 46]. Процесс аналогичен свободнорадикальной аддитивной полимеризации с тем существенным отличием, что в случае поликонденсации рост цепи происходит путем ступенчатого присоединения реагентов, приводящего к медленному повышению молекулярной массы, и затем внезапным большим потреблением полимерного ПАВ в момент, когда поликонденсат становится нерастворимым в органическом разбавителе. [c.245]

Например, поликонденсацию бис(4-гидроксифенил)-2,2-пропана со смесью терефталоил- и изофталоилдихлорнда вели в смеси метиленхлорида и этилацетата в присутствии полимера-стабили-затора на основе привитого сополимера лаурилметакрилата, метилметакрилата и метакриловой кислоты. После прибавления акцептора кислоты, 2,6-лутидина, наступала бурная экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением грубого кристаллического осадка хлоргидрата основания и образованием устойчивой дисперсии полиэфира. [c.245]

В свободно-радикальной аддитивной полимеризации большинство доступных мономеров растворимы в углеводородах и редко, как например, в случае получения дисперсии поли(уреидоэтил)-винилового эфира [29], приходится использовать эмульсию мономера для последующей полимеризации в дисперсии. При поликонденсации, однако, часто используют реагенты, нерастворимые в алифатических углеводородах, и поэтому для проведения дисперсионного процесса необходимо применять эмульсии или дисперсии одного или более реагентов. Очевидно, что в таких случаях используемый привитой сополимер должен быть подобран так, чтобы он мог обеспечивать образование устойчивой эмульсии или дисперсии реагентов, а также действовать как стабилизатор для полимера, образующегося в ходе поликонденсации. [c.246]

Раствор диметилтерефталата в бензине реагировал с эмульсией водного раствора гексаметилендиамина в том же разбавителе. Метанол и воду удаляли азеотропной отгонкой и в результате получали дисперсию полигексаметилентерефтальамида. При поликонденсации эмульсий расплава адипиновой кислоты и водного раствора гексаметилендиамина получалась дисперсия полигексаметил енадипамида. Этими же общими методами может быть получен ряд полиамидов, а также насыщенных и ненасыщенных линейных полиэфиров. Использовали также дисперсии твердых реагентов например, соль найлона-66 (соль адипиновой кислоты и гекса- [c.248]

За последние два года опубликовано сравнительно небольшое количество работ, касающихся этих полимеров. Так, предложен способ получения электропроводящего материала поликонденсацией алкиленполиаминов, альдегидов и фенолов в водной дисперсии, содержащей 30% воды. Исходные компоненты берут в таком соотношении, чтобы на 1 моль фенола приходилось 1—2 аминогруппы и 1,2—1,8 моля альдегида. В реакционную смесь дополнительно вводят 0,4—1,0 моля альдегида и 0,5—0,1 моля НС1 на каждую аминогруппу. Материал имеет электропроводность 5-10 ом -см [3]. [c.186]

Менее известны карбамидомеламинополивинилацетатные клеи. В качестве примера можно назвать клей КС-В-СК (из смолы той же марки), представляющий собой продукт совместной конденсации карбамида и меламина с формальдегидом в присутствии поливинилацетатной дисперсии [5]. Соотношение карбамида, меламина и формальдегида при синтезе составляет 100 30 122. Дисперсию ПВА (около 20 масс. ч. по сухому остатку) вводят на второй стадии поликонденсации. Если в качестве отвердителя смолы КС-В-СК применяют щавелевую кислоту, а не хлорид аммония, то степень взаимодействия поливинилового спирта с формальдегидом выше. Смола КС-В-СК была разработана специально для склеивания древесины в столярных изделиях и строительных конструкциях. Клеевые соединения отличаются повышенной водостойкостью. [c.45]

L4 a ыщeниe полимера газом осуществляют непосредственно в автоклавах или в специальных формах. Однако чаще всего применяют более простой и удобный способ, основанный на введении в состав композиции органических или минеральных веществ, способных при повышенной температуре выделять газы. Такие вещества—газообразователи—в настоящее время широко применяются в технологии газонаполненных пластмасс и эластомеров. Применяются также методы, основанные на вспенивании мономеров, продуктов частичной полимеризации, а также водных растворов или дисперсий смол или смолообразующих веществ с последующей их полимеризацией или поликонденсацией. [c.8]

Один изаппаратовдлянепрерывнойполиконденсации враспла -ве показан на рис. 32. Процесс поликонденсации проводится следующим образом 60%-ная водная дисперсия соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты непрерывно поступает в зону I аппарата / через вводную трубу. Зона I обогревается при помощи теплоносителя (например, дифенила, динила и т. д.), поступающего в рубашку аппарата. В этой зоне температура и давление поддерживаются равными соответственно 260—275 °С и 18 ant. Избыток водяного пара, образующегося в результате реакции [c.111]

В числе противопенных присадок к маслам встречаются и кремнийорганические соединения других классов. Так, в качестве ингибитора вспенивания минеральных масел предлагается вязкий продукт поликонденсации эквимольных количеств этиленгликоля в ди-грег-бутоксидиаминосилана . Полученный продукт нерастворим в масле, но в количестве 0,0001—1,0 вес. % дает с ним стабильную дисперсию. Противопенная активность его была испытана в масле, содержащем 5% антивспенивающего агента. В качестве противо-пенной добавки к углеводородным маслам предлагается также поливинилтриэтоксисилан (мол. вес 325—8000), получаемый полимеризацией винилтриэтоксисилана [c.166]

Каким бы ни был механизм тиол-дисульфидного обмена, всегда необходимо учитывать возможность его протекания. Такие обменные процессы наблюдаются на всех стадиях промышленного синтеза полисульфидного олигомера при поликонденсации, десульфидировании полимера, отмывке дисперсии полимера водой, его расщеплении, коагуляции и отмывке олигомера. Поскольку все эти процессы проводятся в полярных водных средах при нагревании, они вносят существенный вклад [c.19]

Твердые тиоколы получают поликонденсацией дихлордиэтило-вого эфира с полисульфидом натрия в виде водных дисперсий. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология