Полимеризация метилстирола

Влияние диэлектрической проницаемости е растворителя на скорость полимеризаци метилстирола и молекулярную массу полистирола [c.84]

Растворитель е Скорость полимеризации метилстирола, моль/мин Молекулярная масса полистирола [c.84]

Влияние диэлектрической проницаемости е растворителя на скорость полимеризации метилстирола и молекулярный вес полистирола [c.95]

В цехе полимеризации дивинила с метилстиролом одного завода синтетического каучука сброс ироду тов от предохранительных клапанов предусматривался в емкость, которая была рассчитана на атмосферное [c.152]

Впервые способ окислительно-восстановительного инициирования полимеризации в водных эмульсиях был открыт в 1940 г. Б. А. Долгоплоском [6]. Это открытие позволило в дальнейшем разработать во ВНИИСК эффективные окислительно-восстановительные системы, снизить температуру полимеризации с 50 до 5°С и существенно улучшить за счет этого качество бутадиен стирольных каучуков. С целью расширения сырьевой базы в качестве второго мономера, кроме стирола, в промышленности был применен а-метилстирол. [c.11]

Получение термоэластопластов на основе а-метилстирола затрудняется малой скоростью его полимеризации в углеводородах 12] и существованием равновесия мономер — полимер в растворе [c.285]

По способу, описанному в патентах фирмы Полисар [16], увеличение скорости полимеризации а-метилстирола достигается за счет добавки полярного растворителя в зону реакции. Вследствие этого полимеризация диенового углеводорода также протекает в полярной среде. Это приводит к получению полидиенового блока с уменьшенным содержанием 1,4-звеньев. [c.286]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Рис. 23. Влияние температуры / и начальной концентрации мономера ГА]] на равновесную концентрацию мономера [А ] и степень полимеризации Р для полимеризации а-метилстирола. Начальная концентрация инициатора 0,001 моль/кг.

Задача. Рассчитать среднечисленную молекулярную массу и степень полимеризации поли-а-метилстирола, если при измерении осмотического давления при температуре 25 С для его растворов в толуоле получены следующие данные [c.30]

Если В первой стадии вместо ацетилена исходят из ацетальдегида, то конечный продукт содержит 85—90% /г-метилстирола. По технологическим соображениям он непригоден для полимеризации, а поэтому может быть использован для окисления в терефталевую кислоту. [c.263]

Метилстирол, полученный по диарилэтановому методу, по способности к полимеризации подобен стиролу. Метилстирол можно хранить при температуре 35° в атмосфере азота с 1 % ингибитора по крайней мере в течение 30 суток образования полимера при этом не происходит. Мономер можно полимеризовать различными методами в массе, в растворе, в эмульсии и в суспензии. Скорость полимеризации метилстирола в массе при 100° с инициатором и без него примерно та же, что и у стирола. Индивидуальные изомеры метилстирола по скорости полимеризации расположены в следующем порядке шёта-> пара->орто- [14]. Скорость полимеризации стирола ниже скорости полимеризации мета- и выше, чем пара- и ор/по-метилстиролов. Отношения реакционной способности этих изомеров в метилстироле, получаемом по описанному способу, благоприятствуют образованию химически однородного полимера. [c.137]

Кубовые остатки ректификации стирола (КОРС) содержат до 30% стирола, 7—8% а-метилстирола, до 60% смолы, а также нафталин, фенантрен. Количество остатков зависит от режима ректификации, ингибитора полимеризации стирола и составляет около 25 кг на 1 т стирола. Значительную часть кубовых остатков сжигают. Основные направления рационального их использования — переработка в лаки путем сополимеризации [c.177]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Промышленность синтетического каучука вырабатывает бутадиен-стирольные и бутадиен-а-метилстирольные каучуки в широком ассортименте. Наиболее распространены низкотемпературные каучуки, получаемые путем полимеризации при 5°С и высокотемпературные, получаемые при 50 °С. Эти каучуки содержат связанного стирола (а-метилстирсла) 23,5—25,0% и относятся к каучукам общего назначения, потребляемым главным образом для изготовления автомобильных шин и резинотехнических изделий. Указанное содержание связанного стирола (а-метилстирола) является оптимальным для получения каучуков с требуемыми свойствами. [c.263]

Методом анионной полимеризации с помощью литийорганических катализаторов осуществлен синтез ряда блоксополимеров, в которых эластомерные блоки (полибутадиена, полиизопрена и др.) чередуются со стеклоподобными блоками (полистирола, поли-а-метилстирола, поли-а-фенилстирола, поливинилтолуола и др.) [1]. Указанные блоксополимеры обладают термоэластопластичными свойствами при условии, что число блоков в молекуле полимера не менее трех, причем крайними являются блоки стеклоподобного полимера. [c.283]

По способу, разработанному в СССР [15], термоэластопласт с двумя концевыми поли-а-метилстирольными блоками получают следующим образом. Вначале проводят полимеризацию а-метилстирола в углеводороде в присутствии втор-бутиллития до образования поли-а-метилстирольного блока. Специальный технологический прием позволяет вести полимеризацию а-метилстирола в углеводородной среде с достаточно высокой скоростью. Затем осуществляется полимеризация бутадиена на живом поли-а-метил-стирольном блоке до образования двухблочного сополимера. После полного исчерпывания бутадиена в систему вводят полярную добавку II проводят полимеризацию второй части а-метилстирола до образования трехблочного сополимера. Степень превращения а-метилстирола зависит от температуры на третьей стадии полимеризации. [c.286]

Описанный метод синтеза бутадиен-а-метилстирольного тер-моэластопласта позволяет осуществлять полимеризацию бутадиена в неполярной среде. Это обеспечивает получение диеновой части блоксополимера с высоким содержанием 1,4-звеньев. Если на третьей стадии процесса вместо а-метилстирола подавать стирол, то получаются смешанные а-метилстирол-бутадиен-стирольные термоэластопласты [42]. [c.286]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Неравновесная полимеризация циклотрисилоксанов на Живых полимерных цепях полистирола, поли-а-метилстирола и других полимеров, полученных анионной полимеризацией непредельных соединений позволяет синтезировать блоксополимеры типа ABA, в которых блоки А силоксановые, а блок В углеводородный. Структура ВАВ с силоксановым блоком посередине невозможна, так как силоксандиоляты не инициируют полимеризацию непредельных соединений [17]. [c.482]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

В качестве мономеров для плазменной полимеризации могут быть использованы очень многие виды органических соединений, давление паров которых в условиях тлеющего разряда достаточно высокое (4-ви-нилпиридин, а-метилстирол, М-винилпирролидон, акрнлонитрил, винил-иденхлорид, кумол, этилбензол, пиридин, 1,1-дихлорэтан и др.). [c.78]

Изопропилбензол является исходным сырьем для производства а-метилстирола — мономера для производства синтетиче- ского каучука. Небольшое количество изопропилбензола (в виде его гидропероксида) употребляется в качестве ингибитора свободнорадикальной полимеризации предлагается применение его для термической обработки нефтяных остатков. Диизопропилбензолы рекомендуют использовать для производства. гидрохинона и резорцина. [c.246]

В отличие от стирола, а-метилстирол не проявляет склонности к термополи-меризацни даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха, образуя вредные для последующей полимеризации кислородсодержащие продукты. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять как самопроизвольную полимеризацию, так и окислительное превращение кумола. Наиболее эффективный ингибитор — смесь гидрохинона с п-гидроксиди-фениламином и тиодифениламином. В настоящее время освоен выпуск а-метилстирола чистотой 99,7—99,9%. [c.386]

Полимеризация стирола под действием щелочных металлов известна давно и широко используется. Димеризация же стирола является новой реакцией [12]. Димеры стирола и а-метилстирола, а также их содимер можно получить при нагревании мономеров до 160 °С в присутствии каталитических количеств безводного трег-бутоксида калия. а-Метилстирол образует димер (V) с выходом 937о, а стирол дает 11% димера (VI). При использовании смеси 1 моль стирола и 0,5 моль а-метилстирола ди- [c.166]

Сапиро и соавторы (124) изучали термическую полимеризацию альфа-метилстирола в жидкой фазе под высоким давлением (4000— 5000 ат). Они считают, что ири различных температурах полимеризация альфа-метилстирола носит различный характер. При 100° С иод высоким давлением (5000 ат) альфа-метилстирол полимеризуется, вероятно, с помощью цепного мехаиизма до высокомолекулярного полимера. При 150° С имеет место, повидимому, не цепная реакция, которая ограничивается образованием тетрамера как наиболее высокомолекулярного полимера. [c.126]

По патентным данным [65—67], фенол со стиролом и а-метилстиролом в присутствии свободного фтористого бора образует довольно сложную смесь продуктов арилалкилирования и полимеризации. [c.179]

Среди высокомолекулярных соединений значительную роль играет стирол (фенилэтилен). Он широко применяется для полимеризации в полистиролы и для сополимеризации с дивинилом в бутадиен-стирольные каучуки типа буна S и буна SS. Кроме того, известны другие сополимеры стирола, например с акрилонитрилом, фумаро-нитрилом, rt-бромстиролом. Исключительное внимание уделяется получению производных стирола (метилстирол, галогенпроизводные, нитропроизводные, алкоксистиролы, алкилстиролы и т. д.). Введение заместителей позволяет изменять скорости полимеризации и свойства получаемых полимеров. Интересно отметить, что введение заместителей возможно также и в молекулы различных полистиролов [49 . [c.612]

Х лор-5-метилстирол. В колбу с дефлегматором и холодильником помещают 30 г 2-хлор-5-метилфенилметилкарбинола, 6 г свежепрокаленного кислого сернокислого калия и в присутствии ингибитора полимеризации осторожно нагревают при 50—60° и остаточном давлении 90— 100 ММ, в приемник отгоняется мономер и вода. Мономер растворяют в эфире, промывают раствором щелочи, водой, насыщенным раствором хлористого кальция, снова водой и сушат хлористым кальцием. Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме после 2—3 перегонок выход равен 25% от теорет. [190]. [c.157]

Однако наиболее эффективно использовать нейронную сеть можно в системах искусственного интеллекта или экспертных системах. Подобная экспертная система разработана для управления производством синтетического каучука эмульсионной сополимеризацией бутадиена с а-метилстиролом по железо-трилоновому рецепту полимеризации с применением смеси мыл диспронорционировагшой канифоли и эфиртхх кислот. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология