Медь, свойства закон

Для полупроводников характерны отклонения от стехиометри-ческого состава, т. е. избыток или недостаток в веществе доли одного компонента относительно доли другого по сравнению с вычисленными теоретически на основании закона постоянства состава. Известно, например, что в оксиде СиО имеется избыток кислорода (0,002%) ио отношению к меди, а в оксиде ВаО — избыток бария по отношению к кислороду. Эти отклонения от стехиометрического состава действуют подобно примесям. Как видно из предлагаемой ниже работы, полупроводниковые свойства PbS зависят от отношения числа атомов свинца к числу атомов серы в исходной смеси. [c.299]

На структурно -термодинамическую сторону вопроса не всегда обращают внимание. Насколько, однако, структурно-термодинамические факторы оказываются существенными, видно из рассмотрения бинарных систем медь — серебро и медь — золото. Медь (Г12 = = 1,278 A) дает с золотом г 12= 1,439 А) твердые растворы во всех соотношениях, хотя их атомные радиусы довольно сильно различаются. В то же время с серебром г 12= 1,441 А) медь дает ограниченные растворы замещения (рис. 11.13). Наиболее разительным примером является тот факт, что несмотря на то, что атомные радиусы меди и железа практически одинаковы (Г12— 1,27), медь растворяется в железе и железо в меди весьма ограниченно. Объяснить такие факты можно исходя из расчета термодинамических функций. Но и независимо можно утверждать, что дело не только и не столько в значениях атомных радиусов, сколько в строении самих атомов, которое при термодинамическом расчете и проявится. Так, например, мы указывали в свое время [28], что структурная близость электронных оболочек меди и золота и различия между медью и серебром или серебром и золотом приводят к особенностям химического поведения серебра. Вопреки периодическому закону свойства Ag не являются промежуточными между Си и Аи. Например, Ag гораздо труднее Си и Аи образует соединения большей валентности, чем 1 [28]. Это связано с тем, что у атома палладия /-оболочка закончена, у Pd синглетный терм. [c.356]

Пленки, растущие по логарифмическому закону, обладают наилучшими защитными свойствами. Логарифмический закон роста пленки установлен, например, для окисления меди при температурах ниже 100° С, для окисления никеля при температурах до 650° С, для окисления железа при температурах до 400° С. [c.138]

Для понимания химических явлений в смысле механическом, т.-е. для изучения хода химических явлений, особо важным должно считать в настоящее время 1) сведения стехиометрии или той части химии, которая изучает весовое и объемное количественное отношение между реагирующими веществами 2) различение разных видов и классов химического взаимодействия 3) изучение изменения свойств от перемены состава 4) изучение явлений, сопровождающих химические превращения, и 5) обобщение условий, в которых происходят реакции. Что касается до стехиометрии, то эта область химии разработана с большою полнотою и в ней найдены законы (Дальтоном, Авогадро-Жераром и др.), столь глубоко проникающие во все части химии, что в течение нескольких десятилетий ее состояние можно было характеризовать, как эпоху их применения к частным случаям. Выражение количественного (весового и объемного) состава тел поныне составляет важнейшую задачу химических исследований, а потому все дальнейшее изложение предмета подчинено законам стехиометрическим. В этом смысле родилось новое, до того не существовавшее, разделение сложных тел на определенные и неопределенные соединения. Еще в начале XIX столетия Бертолле не делал этого различия. Но Пру показал, что множество сложных тел содержат составные части, из которых они происходят или на которые распадаются, в совершенно точной, определенной и не изменяющейся ни при каких условиях пропорции по весу. Так, напр., красная ртутная окись содержит на 200 вес. ч. ртути 16 ч. кислорода, что и выражается химическою формулою Н О. В сплаве же меди с серебром можно прибавить того или другого металла любое количество, как в водном растворе сахара можно изменять относительное содержание частей н все же получить однородное целое с суммою самостояте. ьных свойств. В этих [c.44]

Вопрос, поставленный Лясковским, имел известное отношение к сообщению, сделанному Менделеевым за два дня до того (23 августа 1869 г.), на втором заседании того же Химического отделения 2-го съезда русских естествоиспытателей. Приведенная в этом сообщении таблица элементов (см. ст. 3, стр. 32 в основном томе) давала объяснение и тем фактам, которые были приведены Лясковским в самом деле, металлические свойства элементов (соответственно — основные свойства их окислов) в главных подгруппах возрастают по мере увеличения атомного веса, а неметаллические свойства (соответственно — кислотные свойства окислов) при этом падают. Для побочных же подгрупп зависимость носит обратный характер, по крайней мере для левой части таблицы, приведенной в ст, 3. Таким образом, Менделеев имел возможность уже на заседании 25 августа объяснить с помощью своей системы элементов, почему более тяжелый цезий активнее более легкого рубидия и в то же время более тяжелый иод менее активен, чем более легкий бром, а бром менее активен, чем еще более легкий хлор. Вместе с тем можно было объяснить факты, указанные Бекетовым, тем, что члены побочных подгрупп обнаруживают обратную зависимость, вследствие чего более легкая медь активнее более тяжелого серебра и более легкий магний активнее более тяжелого цинка. Спустя два года (в ст. 7) Менделеев писал по аналогичному поводу, что в его системе элементов отразилось и то рациональное, что содержалось в электрохимическом учении, сторонником которого выступил, в частности, Лясковский. В рукописи ст. 7 Менделеев писал .. . периоды.. . начинаются резкими щелочными металлами, а кончаются резкими же по химическому характеру галоидами. Элементы этих групп издавна, еще электрохимиками, ставились по концам системы элементов, и это совпадение рационального раснределения элементов по их атомному весу с тем, какого достигли, руководствуясь соображениями совершенно иного рода, я выставляю здесь как одно из ясных доказательств естественности закона периодичности (Научный архив, т. I, стр. 376—378). [c.454]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Вот оценка, которую Кельвин дал исследованиям Рауля при вручении ему медали Дэви (1892 г.). С начала века много самых способных исследователей изучали температуру замерзания растворов и упругость пара над ними. Но, если этим исследователям и удалось наблюдать интересные факты, им не удалось обнаружить в них ни причины, ни связи. Пришел Рауль. Он сошел с избитых путей, он изучал растворы органических веществ. Он выполнял это с совершенным знанием и умением, без спешки, согласно наперед намеченному плану, и он открыл неизвестные свойства и новые плодотворные законы, в настоящее время всем известные. Но полное раскрытие этих законов, выполненное всего лишь несколько лет назад, привело ученый мир в удивление и восхищение [17]. [c.354]

ИЛИ на которые распадаются, в совершенно точной, определенной и не изменяющейся ни при каких условиях пропорции по весу. Так, например, красная ртутная окись содержит на 200 весовых частей ртути 16 частей кислорода, что и выражается химическою формулою HgO. В сплаве же меди с серебром можно прибавить того или другого металла любое количество, как в водяном растворе сахара можно изменять относительное содержание частей, и все же получить однородное целое с суммою самостоятельных свойств. В этих последних случаях происходит, значит неопределенное химическое соединение. Хотя в природе и химической практике (лабораторной и заводской) образование неопределенных соединений (например сплавов, растворов) играет столь же существенную роль, как и образование определенных химических соединений, но так как стехио-метрические законы преимущественно применялись до сих пор к последним ие них, то и все сведения о неопределенных соединениях менее полны, и только в последние десятилетия внимание многих исследователей обратилось в эту область химии [30]. [c.79]

В ряде последующих работ Н. С. Курнаков дает объяснение причин появления фаз переменного состава и возможности перехода их в определенные соединения. По мнению Н. С. Курнакова, фазы переменного состава характеризуют высокотемпературные модификации кристаллического вещества. При понижении температуры неупорядоченные соединения часто переходят в статистически упорядоченные, так называемые определенные соединения, характеризующиеся особыми точками на диаграммах состав —свойство, которые подчиняются закону постоянных и кратных пропорций. В ясно выраженной форме эти отношения проявляются на сплавах железа с хромом, марганцем и на многочисленных примерах сплавов золота и сплавов платиновой группы. Классическим примером, подтверждающим эту мысль Н. С. Курнакова, является система золото—медь, детальное исследование которой было проведено Н. С. Курнаковым, С. Ф. Жемчужным н М. М. Заседателевым в 1914 г. [И]. [c.160]

Л47. Шемякин Ф. M. Количественные закономерности в физических свойствах химических элементов, вытекающие из периодического закона. Тр. 1-го Моск. мед. ин-та, [c.124]

Силы, связывающие атомы в слое, аналогичны ковалентным связям кристалла алмаза, но отдельные слои, расположенные друг от друга на расстоянии 3,25 А, связаны более слабой, по мнению некоторых авторов, металлической связью. Такая структура приводит к значительной анизотропии свойств кристалла по направлениям. Графит по своим свойствам может быть отнесен к промежуточным твердым телам. Обладая некоторыми свойствами валентных кристаллов, он в то же время имеет теплопроводность и электропроводность металлов. Законы изменения этих характеристик графита аналогичны поведению металлов начиная с высоких температур, теплопроводность графита повышается с понижением температуры. Около 100° К его теплопроводность имеет максимальное значение и затем (до 2° К) снижается более резко, чем у таких металлов, как медь. [c.81]

Следовательно, пропорциональный скорости окисления коррозионный ток будет замедляться в большей степени, чем это следует на основании простой параболической зависимости, вытекающей из чисто омического торможения процесса окисления. Очевидно, что подобная поляризуемость будет тем больше, чем значительнее расхождение в значении величин ПэИ ( к+ла) так, например, в случае хороших изоляционных свойств пленки ( яэ- 0) имеет место логарифмический закон окисления (здесь добавочное торможение — поляризация за счет отставания электронного процесса). При низких температурах наблюдается логарифмическая зависимость при окислении железа, меди и других металлов, имеющих хорошую электронную проводимость окисных пленок. В этом случае, очевидно, логарифмический закон надо объяснить поляризацией за счет отставания движения ионов, возникающего вследствие пониженной ионной проводимости в ионных кристаллах при низких температурах. [c.73]

Этот факт означает, что активные центры содержат вполне определенное число атомов. Теория флуктуаций Смолуховского показывает, что на поверхности носителя образуются каталитически активные структуры в виде флуктуационно возникающих групп (ансамблей) из небольшого числа атомов (обычно от одного до трех). Образование таких элементарных ансамблей объясняется тем, что реальные адсорбенты обладают мелкоячеистой структурой поверхности, в результате чего при адсорбции в каждую ячейку попадает по закону случая в среднем небольшое число (п) наносимых атомов, которые вследствие поверхностного движения в пределах каждой ячейки слипаются в п-атомные ансамбли пМе- Мед. Таким образом, при формировании разведенного активного слоя на индифферентном носителе господствуют не законы вален т-Н0СТИ, а законы статистики. Эта статистика позволяет количественно воспроизвести кривые каталитической активности, вычислить число атомов в активном ансамбле, определить число этих ансамблей, их индивидуальную активность, отравление и другие свойства [1]. [c.192]

Для сплава Си—51 с содержанием 0,1% 51 рост толщины этой подокалины при 1000° С приближенно подчиняется параболическому закону [31]. При более низких температурах кислород преимущественно диффундирует по границам зерен, которые обогащаются кремнеземом. Для сплава Си—А с содержанием 0,1 % А1 также характерен этот тип разъедания. Более богатые бинарные сплавы этой системы образуют слои с высокими защитными свойствами вследствие диффузии достаточных количеств алюминия к поверхности раздела металл — окисел. В сплавах Си—Ве наблюдается такой же переход от образования защитного слоя к внутреннему окислению, но это изменение происходит при более низких содержаниях бериллия, чем соответствующей добавки в сплавах Си — А1, роскольку скорость диффузии бериллия в меди больше, чем алюминия в меди. В обеих системах сплавов растворенные атомы должны диффундировать к поверхности раздела и образовывать защитный слой прежде чем в сплав проникнет кислород. В большинстве случаев внутреннее окисление является помехой. Оно изменяет механические свойства поверхности и может оказать неблагоприятное влияние при операциях деформации. Последние достижения технологии, однако, показывают, что этот эффект можно использовать для упрочнения металлической решетки. [c.42]

Так как комплекс адсорбционных оболочек ионов вокруг глинистых частиц обладает всеми типичными свойствами электролита, обычно называемого коллоидным электролитам , то можно ожидать явления ионной диффузии и переноса. В. С. Шаров изучал последние в бентоните с адсорбироваиными ионами кальция и меди. Диффузия Си + из медного бентонита в кальциевый бентонит изучалась в зависимости от времени была измерена ее скорость, равная 0,001 см/час. В том случае, когда блок, подвергающийся давлению, снабжен мадными электродами с напряжением 10 в при токе 20 1иа, медный бентонит будет вести себя как истинный электролит. Анодное растворение меди равнялось 48,6 мг, что было очень близко к теоретическому количеству (51,5 мг), необходимому для точного выполнения закона Фарадея, тогда как на катоде осаждалась не медь, а гидроокись меди (с содержанием меди [c.324]

Наивысшей абсорбцией водорода обладают элементы ПШ группы — лантаноиды и актиноиды. Гидридам элементов IVb группы уже не отвечает предельное содержание водорода, казалось бы соответствующее этой группе — МеН4. Даже при повышенных давлениях достигается лишь состав МеНг. Й по свойствам своим эти гидриды, по сравнению с гидридами лантаноидов, значительно более приближаются к металлическим сплавам, что следует хотя бы из возможности построения диаграмм состояния таких систем, как титан — водород и цирконий водород, на основе применения методов термического анализа и изучения микроструктуры. При дальнейшем движении в сторону возрастания номера вертикальных групп периодической системы абсорбция водорода все уменьшается, и для гидридов элементов семейства железа и подгрупп меди и цинка мы переходим в область эндотермической абсорбции водорода, т. е. растворов водорода в металлах, подчиняющихся закону Сивертса, если не считать палладия, значительное поглощение водорода которым уже близко к стехиометрическому и сопровождается выделением тепла. [c.161]

При рассмотрении гидридов переходных металлов, следуя расположению их по периодам и группам таблицы Д. И. Менделеева, мы видим, что их свойства и состав подчиняются закономерностям, вытекающим из периодического закона. В то ж е время при взаимодействии с водородом выявляются индивидуальные свойства отдельных металлов. Достаточно вспомнить данные избирательного отнощения к водороду отдельных редкоземельных и платиновых металлов, избирательность реакции меди с гипофосфитным анионом и др. [c.189]

Ранее мы видели близкое сходство Р1, Р<1 и N1, а также Аи, Ag и Си, а теперь покажем параллелизм втих трех групп. Отношение по физическим и химическим свойствам здесь действительно поразительно тождественно. Никкель, палладий и платина весьма тугоплавки (еще тугоплавче их стоящие перед ними Ге, Ни, Оз). Медь, серебро и золото плавятся в сильном жару гораздо легче, чем три предыдущих металла, а цинк, кадмий и ртуть плавятся еще легче. Никкель, палладий и платина весьма мало летучи, медь серебро и золото летучее их, а цинк, кадмий и ртуть представляют одни из наиболее летучих металлов. Цинк окисляется легче Си, восстановляется же труднее, так и по отношению к Аи. Эти отношения для С<1 и А суть средние в соответственных группах. Сближения подобного рода суть прямые следствия тех отношений, какие составляют сущность периодического закона. [c.407]

Гафний (названный так в честь древнего названия столицы Дании) оказался не менее редким элементом, чем медь он сотни раз проходил через руки химиков, но ускользал от их внимания вследствие своего необычайного сходства с циркорием. Он проникал во все препараты, которые принимались за чистейший цирконий или его соли, накопляясь в них иногда в количестве до 5%. Столь большая близость в свойствах наблюдается лишь среди редкоземельных элементов, и этот факт находит свое объяснение в периодическом законе. Гафнию предшествует длинный ряд редкоземельных металлов, на протяжении которого наблюдается неуклонное уменьшение радиуса атома (лантанидная контракция). Поэтому у гафния радиус иона оказывается относительно малым и близким к радиусу иона циркония. [c.672]

Многие свойства таких интерметаллидов являются как бы промежуточными между свойствами составляющих их компонентов. Однако нередко эти интерметаллиды характеризуются и своими специфическими свойствами, в частности электропроводностью и магнитными свойствами. Так, медь и марганец магнитными свойствами не обладают, а их сплав является сильным ферромагнетиком. Иногда для одной и той же пары металлов известно по несколько интерметаллических соединений. Такие интерметаллиды подчиняются закону кратных отношений, например Си2п, щZns, Си2пз. [c.156]

Ряд примеров показывает, что отравление катализаторов нельзя свести непосредственно к уменьшению их адсорбционных свойств. В подтверждение этого можно привести такой пример СО отравляет медь при гидрировании этилена в таких количествах, которые заметно еще не уменьшают адсорбции реагирующих газов (П и з, 1923). Другой убедительный пример представляют наблюдения Пиза иСтюарта (1925) отравление меди парами ртути уменьшает адсорбцию этилена до 0,8 и адсорбцию водорода до 0,05. Это должно было бы согласно закону действия масс уменьшить скорость гидрирования этилена до 0,8-0,05 = 0,04. На самом деле скорость уменьшается до 0,005, т. е. в 8 раз больше, чем это было бы, если бы отравление зависело лишь от уменьшения адсорбции. [c.472]

Мотт и Гарней показали, что параболический (квадратичный) закон наблюдается в тех случаях, когда массоперенос компонентов осуществляется путем диффузии заряженных частиц. Характер диффузионных процессов должен зависеть от типа дефектов, возникающих в слое соединения. В случае реакций металлов с кислородом, серой, теллуром, галогенами образуются соединения, обладающие ярко выраженными полупроводниковыми свойствами. Величина и тип проводимости таких соединений могут изменяться при изменении величины парциального давления летучего компонента. Напомним, что преобладающий тип дефектов, возникающих в соединениях, зависит от природы соединения. При окислении цинка возникает слой ZnO, п-типа. Электронная электропроводность ZnO обусловлена ионизированными межузельными атомами цинка (Zn, +е). При окислении меди образуется слой СпгО /7-типа электропроводности, которая обусловлена вакансиями на подрешетке меди (У ц +h). Рост пленки ZnO обеспечивается перемещением межузельных ионов цинка и электронов от границы Zn—ZnO к границе ZnO—О2 в пленке ZnO наблюдается градиент концентрации Zn,. Рост пленки ujO обеспечивается диффузией заряженных вакансий и дырок от границы СпгО—О2 к границе Си— U2O и обратным потоком ионов меди (Си ц ) и электронов. В обоих случаях наблюдается диффузионный поток металла от границы металл— окисел к границе окисел — кислород. Различие в природе и в механизме миграций диффундирующих дефектов проявляется, в частности, в том, что скорость окисления цинка не должна зависеть от давления кислорода, а скорость роста пленки U2O должна от него зависеть. [c.379]

В аначенпях атомных радиусов, сколько в строении самих атомов, которое при термодинамическом расчете и проявится. Гак, наирил ер, мы указыва.ли в свое время 132], что структурная близость электронных оболочек меди и золота и различия между медью и серебром илп серебром и золотом приводят к особенностям химического поведения серебра. Вопреки периодическому закону свойства Ag не являются промежуточными между Си и Ли. Например, Ag гораздо труднее Си и Ап образует соединения большей валентности, чем 1 [32]. Это связано с тем, что у палладия ( -оболочка закончена Рс1 — синглет-ный терм. У N1 же и РЬ ( -оболочка закончена лишь формально. Они имеют триплетные термы [c.313]

Осмотическое давление. Закон Вант-Гоффа. Допустим, что имеются два раствора некоторого вещества в одном растворителе и что растворы отличаются только концентрацией. Разделим растворы полупроницаемой перегородкой. Предположим, что перегородка пропускает молекулы растворителя, но задерживает молекулы растворенного вещества. Такие перегородки известны. Большое число животных и растительных мембран в той или иной степени проявляют свойства полупроницаемости. Свежеосажден-ный ферроцианид меди, имеющий гелеобразную структуру, также обладает этим свойством. Он может быть легко получен в порах слабообожженных фарфоровых сосудов, которые после пропитки их стенок растворами медной соли и ферроцианида калия ведут себя так, будто бы они были изготовлены из полупроницаемого материал а. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология