этил бром алкилирование

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования Л анизол/ Сфенол = 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для различных растворителей характерно постоянное значение соотношения орто/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/лара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование [c.236]

Гавриил Гавриилович Густавсон (1842—1908)—выдающийся русский химик. Первые работы Г. Г. Густавсона были проведены под руководством Д. И. Менделеева и относились к реакциям обмена безводных солей металлов. Им было открыто каталитическое действие галоидных солем алюминия иа некоторые реакции ароматических соединений. Это открытие было позднее применено Фриделем и Крафтсом во Франции к известной реакции алкилирования ароматических соединений. Механизм этой реакции подробно изучил Густавсон. Он же открыл общую реакцик> синтеза циклопропановых углеводородов отщеплением цинком двух атомов брома от дибромидов [c.424]

С Другой стороны, при алкилировании фурфурола хлористым изопропилом заместитель входит в р -положение [104]. Этот факт объясняется большей электроотрицательностью альдегидной группы по сравнению с карбэто-ксильной группой. Ориентирующ,ий эффект альдегидной группы преодолевает ориентацию фуранового цикла. Интересно, что соединения фуранового ряда, имеющие отрицательный заместитель, вступают в реакцию Фриделя— Крафтса, в то время как аналогичные производные бензольного ряда не способны к этой реакции. Ориентация в р -положение в случае фурфурола может быть легко доказана превращением соединения XV в известную 2-бром-фуран-3,5-ликарбоновую кислоту (XVI) [57]. [c.118]

Из всех производных бензола те, которые имеют в бензольном ядре гидроксильные группы или первичные, алкилированные или ацетилированные аминогруппы, обладают свойством особенно легко замещать водород на бром. При этом бром всегда вступает в о- или п-положение по отношению к NH2- или ОН-группам. Если в бензольном кольце имеются другие заместители водорода (СНз, NO2, С], Вг, J, SO3H, СООН, N—NR) в о- или -положении к NH2- или ОН-группам, то они не препятствуют вхождению брома также в о- или п-положение. Гидроксильная группа и аминогруппа являются здесь исключением, ибо, если они находятся в о- или л-положении друг к другу, то препятствуют бромированию. В отличие от этих соединений, резорцин (ж-дигидроксйбензол) ведет себя подобно фенолу и образует трибромрезорцин [c.271]

Б. Алкилирование бензола. Г омологи бензола обладают комплексом ценных качеств. В связи с этим вопросу алкилирования бензола уделяется значительное внимание. Для синтеза алкилбензолов был предложен ряд методов воздействие натрия на смесь бромо-производных бензола и алкана, реакция Гриньяра, гидрирование алкил-арил-кетонов, конденсация спиртов с бензолом (Цукерваник), алкилирование бензола алкильными эфирами кислот, алкилирование ароматических углеводородов галоидалкилами, парафинами (Ипатьев с сотрудниками) и конденсация олефинов с бензолом. Промышленное применение имеет последний метод. [c.278]

N-Алкилиндантроны. Малую прочность индантрона к хлору объясняют чувствительностью иминогрупп, в результате чего дигид-роазин превращается в азин. Для того чтобы устранить этот недостаток, были выпущены Ы,Ы -диметил- и N-метилпроизводные (Алголевый синий RK и Индантреновый синий RK) (см. I 1108). Эти соединения получают по реакции Ульманна. Например, Индантреновый синий RK получают нагреванием 2-бром-1-аминоантрахинона и 2-бром-1-метиламиноантрахинона с медным порошком, уксуснокислым натрием и окисью магния в нафталиновом растворе при 200°. Однако N-алкильное соединение так же непрочно к хлору, как и сам индантрон, вероятно вследствие происходящего при этом дез-алкилирования. [c.1080]

Галоидирование. Реакция ароматических углеводородов с элементарным хлором и бромом с образованием продуктов замещения в кольце идет относительно медленно. Она сильно ускоряется металлгалоидными катализаторами их активность в этой реакции идет параллельно их эффективности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу [70]. Во многих случаях сообщалось, что катализаторами являются порошкообразное железо или алюминий. Однако вряд ли можно сомневаться, что при обычных условиях в присутствии свободных галоидов эти металлы превращаются в галоидные соли алюминия и железа, а эти последние и являются истинными катализаторами [221]. [c.445]

Если берется только 1 моль диметилсульфата на 1 моль маг-нийорганического соединения, относительные количества образующихся нри реакции углеводорода и метилгалогенида зависят от природы магнийорганического соединения. Так, фенилмагний-бромид дает толуол с выходом 31% [417], а выход л-ксплола из л-толилмагнийбромида составляет 74%. Выход толуола сильно повышается в случае использования 2 молей диметилсульфата [418, 419]. Магнийорганическое соединение, полученное из бром-мезитилена [420], дает также высокий выход 1,2,3,5-тетра-метилбензола, если для реакции взято более 2 молей диметилсульфата данные о результатах этой реакции при употреблении 1 моля диметилсульфата отсутствуют. Действием диметилсульфата на магнийорганическое соединение, полученное из 2-бромтетралина, синтезировано, соответствующее метилсоеди-пение [421]. В табл. 7 приведены результаты сравнительно недавнего количественного изучения реакций алкилирования диметил- [c.72]

ВРд-НдР04, равных 2 1 0,3—0,4, и температуре 60° [94]. Реакция, как и с хлорбензолом, сопровождается полимеризацией олефина, поэтому продукты алкилирования имеют заниженные удельные веса и показатель преломления. Характерной особенностью этой реакции является то, что в пей наблюдается миграция атома брома с образованием дибромбензола. Это является первым наблюдением, когда в присутствии катализаторов на основе фтористого бора имеет место миграция атома галоида в бензольном ядре. Результаты опытов по алкилированию хлор- и бромбензолов бутеном-2 суммированы в табл. 78. [c.399]

В диметилсульфоксиде наблюдается почти 100%-ное алкилирование по кислороду. Это объясняется тем, что сильные доноры протонов типа воды и трифторэтанола сольватируют кислород аниона, снижая его нуклеофильную способность до такой степени, что алкилирование карбаниона становится конкурентоспособным. Представляет интерес также частичное алкилирование по углероду (3-нафтола но не бензеноидных фенолов), наблюдаемое в таком растворителе, как диметиловый эфир этиленгликоля. Вероятно, в этом растворителе существуют ионные пары, у которых натриевый катион нафтола испытывает некоторое электростатическое притяжение к атому брома бромистого алкила, например бромистого метила [c.328]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Стадия 0. Алкилирование винилбромидов с помощью диалкилкупратов лития приводит к алкенам. Это означает, что пепосредственным предшест-веппиком желаемого продукта может быть 2-бром-2-бутеп. (Последний содержит двойную связь, которая должна быть в конечном продукте, но не [c.483]

Хорошо известно [66], что протектор шины, изготовленный из бутилкаучука, имеет высокое сцепление с дорогой, обеспечивает повышенную комфортабельность езды и менее подвержен тепловому старению. Однако все эти преимущества сводились на нет из-за низкой износостойкости. В конце 1980-х годов фирма Эксон Кемикл (США) выпустила новый тип эластомера, основой которого также был изобутилен - бром-со (изобутилен-р-метилстирол). Вначале получают сополимер на основе изобутилена и р-метилстирола, который затем бромируют по метильной группе в бензольном кольце. Бромбензил - это термически стойкая и активная группа по отношению реакций алкилирования или нуклеофильного замещения для осуществления структурирования. Данный каучук дает резины с динамическими свойствами аналогичные свойствам резин из БК, в том числе высокие амортизационные свойства при низких температурах. Лабораторные испытания показали, что динамические свойства резин, содержащих новый каучук, характеризуются более высоким сцеплением с мокрой дорогой, при этом сопротивление качению не повышается. Натурные испытания шин 195/75К14 на полигоне в Техасе [67] с протектором из нового каучука с белой сажей в качестве наполнителя и силановым сшивающим агентом показали равнозначный износ протектора в сравнении с протектором на основе каучука общего назначения при повышении прогнозируемого сцепления с мокрой дорогой без ухудшения прогнозируемого сопротивления качению. [c.109]

З-Замещенные пиридины [1]. При нагревании Л. а. —п. с ал-кнлгалогенидами, бензилхлоридом, бромом или другими электрофильными агентами образуются З-замещенные пиридины с выходом 40—90%- Реакция, вероятно, заключается в алкилировании 1,2-дигидропиридиловых группировок в Л. а. — п. с образованием 2,5-дигидропиридина, который окисляется затем до конечного продукта. Эта реакция представляет значительный интерес в синтетическом плане, поскольку прямое взаимодействие пиридина с нуклеофильными агентами приводит к 2- и 4-за-мещенньш пиридинам. [c.285]

Описано алкилирование замещенных триазолов эпоксидами [ 86, 87 ]. Взаимодействие 3 итро-5-бром-1,2,4-триазола с оС-окисями олефи-нов приводит к образованию 1-(] юксиалкил)-3-нитро-5-бром-1,2,4-триазолов, при этом раскрытие окисного цикла в несимметрично замещенных эпоксидах происходит в соответствии с правилом Красуско-го[86] [c.11]

Реакция протекает даже легче, чем соответствующая реакция алкилирования этиленимина галоидными алкилами, поскольку при взаимодействии этиленимина с эфирами а-хлор- и а-бром-акриловой кислот образуются с хорошими выходами соответствующие а-хлор- и а-бром-р-этилениминопропионаты [187, 203]. Взаимодействие этиленимина и эфиров а,р-непредельных кислот с многоатомными спиртами дает полифункциональные этилениминополиэфиры [204—206]. Эти эфиры легко полимеризуются [207—210] при комнатной температуре в присутствии небольших количеств диалкилсульфатов или -сульфонатов с образованием твердых бесцветных неплавких смол. Этилен-иминополиэфирные смолы находят применение в производстве пластических масс и в лакокрасочной промышленности. [c.86]

А от гема, и эти различия не меняют существенно конформацию полипептидной цепи вблизи гема или в любой другой области молекулы. Кроме того, было обнаружено, что алкилирование бром-ацетатом остатков гистидина, способных вступать в эту реакцию (7 из 12 в миоглобине кашалота), оказывает очень малое влияние на спектр. Следовательно, все эти остатки также удалены от гема более чем на 10 А. Остатки гистидина (Гис-64, Гис-93 и Гис-97), связанные с гемом ван-дер-ваальсовым взаимодействием, не алки-лируется. Все это показывает, что изменения в участках молекулы белка, удаленных от порфиринового кольца на расстояния, на которых уже не проявляются ван-дер-ваальсовы взаимодействия, не оказывают влияния на распределение спиновой плотности в гем-группе. В процессе эволюции структурные изменения не затрагивали ту часть молекулы, где расположен гем, так что оставалась неизменной и биологическая функция молекулы. [c.374]

Предложено проводить реакции алкилирования изопарафинов олефинами в присутствии тугоплавких неорганических окислов, содержащих на своей поверхности промотирующие добавки металлов У1, УП и УШ групп периодической системы и соединения фтора [32Э] и фтористый алюминвй [330,33 ]. Указывают, что моди цирование хлором, бромом, хлорорганическими соединениями [332] или [ЗЗЗ] позволяет подучить катализатор, активный в реакциях алкилирования изобутана олефинами С2-С4. Так, например [ззз], при алкилировании изобутана ятеном в присутствии модифицированной, при температуре 20°С, парциальном давлении этена I ат, весовом соотношении каталйавтора к углеводородам 1 3 и времени [c.63]

Большой интерес представляет процесс фирмы Стандард ойл оф Индиана , по которому окислению можно подвергать ксилольную фракцию без ее разделения, в то время как при прочих процессах требуются индивидуальные изомеры высокой чистоты. Разработка этого практически универсального процесса [130, 131] позволяет удовлетворительно проводить окисление любого из трех изомерных ксилолов. Окисление проводят в жидкой фазе воздухом в присутствии брома и катализатора окисления, изготовленного на основе тяжелого металла. В качестве растворителя в реакционной среде могут присутствовать карбоновые кислоты, например уксусная. Температура реакции изменяется в пределах от 125 до 275° С, в зависимости от исходного углеводорода давление может достигать 40 ат продолжительность реакции изменяется в широких пределах — от 0,5 до 3 ч. Утверждают, что этот процесс можно использовать для превращения большинства алкилароматических углеводородов в кислоты, которые содержат одну или несколько карбоксильных групп, соединенных с кольцом. В условиях окисления циклическая часть молекулы стабильна, и в реакцию вступают только боковые цепи. В этой работе изучалось влияние структуры боковых цепей на окисление отмечено, что из триалкилароматических углеводородов можно получать алкилированные двухосновные кислоты. Хотя процесс служит для использования смешанной ксилольной фракции, никаких сведений о методах разделения и очистки трех изомерных фталевых кислот в работе не приводится. [c.350]

Большой интерес в настоящее время вызывает возможность использования в качестве душистых и вкусовых веществ производных пиразина, обнаруженных в пищевых продуктах после термической обработки. Например, 2-этил-3,5,6-триметилпира-зин (64), добавленный в количестве 10—100 ч. на млн., усиливает аромат какао у изделий из шоколада. Это соединение можно получить на основе диацетила и пропилендиамина по схеме, приведенной ниже, или же путем радикального бромиро-вания одной из метильных групп тетраметилпиразина (Ы-бром-сукцинимидом в присутствии перекиси бензоила) с последующим алкилированием продукта иодистым метилом по методу Гриньяра [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология