Фосфатные комплексы катионитами

Различные фосфатные ионы образуют связи с катионами М. + и Са +. В табл. 7.5 приведены константы диссоциации фосфатных комплексов с (значения р/С), а также другие термодинамические характеристики. Численно эти константы диссоциации равны мольной концентрации свободных ионов Mg2+, при которой половина количества лиганда (в данном случае аниона) связана в комплекс. Константы диссоциации магниевых комплексов можно определить титрованием кислотой при различных концентрациях солей магния. [c.227]

Удаление мешающих катионов при помощи катионита облегчает титриметрическое и фотометрическое определение многих анионов. Так, при определении содержания фосфатов в породах, суперфосфате, стали и т. д. раствор образца после предварительного восстановления железа, ванадия и т. п. (что препятствует образованию фосфатных комплексов) пропускают через катионит в Н+-форме. Вымытую из смолы фосфорную кислоту затем титруют основанием или каким-либо специфическим титрантом на фосфат-ионы малые количества фосфата определяют колориметрически. [c.487]

Мембранные электроды были использованы для изучения взаимодействия ионов щелочных и щелочноземельных металлов с полиэлектролитами, такими, как протеины [54, 56] и мыла [55], а также для определения констант равновесия фосфатных комплексов щелочных металлов [189]. Если мембраны, специфичные для определенного катиона, будут работать с высокой степенью точности, то мембранные электроды найдут широкое применение для изучения равновесия комплексов катионов главной подгруппы 1-й и 2-й групп. [c.167]

Поскольку значения ПДК катионов при определении урана (VI) в виде фосфатных комплексов выше значений ПДК при определении урана (VI) в виде полисиликатных комплексов (см. табл. I и 2), определение урана в растворах в присутствии катионов Ре, Са, М , Си и др. в концентрациях, сравнимых с концентрацией урана, возможно только в виде фосфатных комплексов. [c.86]

Некоторые катионы дают с Р0 фосфатные комплексы. Они обычно не окрашены и используются для маскировки мешающих ионов. Например, в бесцветный фосфатный комплекс часто связывают ионы Ре + [c.64]

Выбор ионита для извлечения примесей обусловлен их состоянием в растворах фосфорной кислоты [341]. Установлено, что ионы двухвалентных металлов (Са , Mg + и т. д.) не образуют прочных фосфатных комплексов и хорошо сорбируются из фосфорнокислых растворов сильнокислотными катионитами, полученными сульфированием сополимера стирола и дивинилбензола. Ионы трехвалентных металлов (Fe +, А1 +) могут образовывать устойчивые комплексы катионного или нейтрального типа. Они могут сорбироваться сульфокатионитами, однако, емкость последних по этим ионам невелика. [c.268]

Практически приходится считаться с влиянием анионов СГ 50 и Р07 , которые, связывая определяемый катион X в соответствующие хлоридный, сульфатный или фосфатный комплекс сы, делают реакцию образования окрашенного комплекса ХЕ неполной и тем ослабляют окраску. Отмеченное влияние анионов <стр. 455) сказывается заметно только тогда, когда комплекс ХЕ недостаточно прочен. Чаще всего, чтобы уменьшить влияние указанных анионов на результат определения, их вводят примерно в таких же концентрациях в соответствующий стандартный раствор. [c.464]

Ионообменная хроматография. Для поглощения разделяемых катионов чаще всего применяются анионитные смолы дауэкс 1, амберлит и другие в хло-ридной, фосфатной или цитратной форме. Методы разделения основаны на способности катионов кобальта давать в сильно солянокислом растворе хлоридные анионные комплексы, поглощающиеся анионитом катионы никеля, марганца и некоторых других металлов в этих условиях не задерживаются анионитом и проходят в фильтрат. При промывании колонки более разбавленным раствором соляной кислоты, например 4 N раствором, происходит вымывание кобальта, в то время как медь, железо остаются адсорбированными смолой. Описаны и другие методы, когда разделяемые катионы поглощают катионитами, а затем вымывают кобальт растворами подходящих комплексообразующих веществ, например, раствором нитрозо-К-соли, комплексо-ном III и др., или смесью растворов соляной кислоты и органических растворителей. В табл. 18 дана сводка предложенных мето- [c.81]

Все киназы (фосфотрансферазы) этого типа, т. е. ферменты, катализирующие образование обычных 0-фосфатных эфиров, используют в качестве донора фосфата какой-нибудь нуклеозидтрифосфат (по большей части АТФ) и нуждаются в катионе двухвалентного металла (обычно М +). Данные кинетических исследований и спектры магнитного резонанса показывают, что ионы металла, играющие роль кофактора, сначала взаимодействуют с АТФ и образуют двойной комплекс. Именно этот комплекс служит истинным субстратом реакции и связывается с ферментом. Эксперименты с субстратом, меченным с помощью 0 , показали, что реакция переноса фосфата протекает в действительности следующим образом [c.283]

Гидролиз фосфодиэфирных связей РНК, катализируемый соединениями тяжелых металлов, протекает с максимальной скоростью, как правило, в нейтральной, слабощелочной (реже в слабокислой) средах (табл. 10.10), т. е. в тех условиях, в которых большинство из этих металлов образует с РНК труднорастворимые соли (вернее, комплексы). Образование комплексов металлов с вторичными фосфатными группировками РНК, вероятно, и обусловливает их каталитический эффект 5. Катионы металлов, подобно протонам, присоединяются к кислороду фосфатной группы и повышают электрофильность атома фосфора, что облегчает атаку последнего ОН-группой при С-2 остатка рибозы . [c.568]

Двухцепочечный полимер поли-(АН-И) образуется из поли-А и поли-И со скоростью, возрастающей по мере увеличения ионной силы раствора. При ионной силе, равной нулю, образование комплекса не происходит, поскольку силы отталкивания прево с-ходят силы, приводящие к образованию комплекса. Эффективность двухвалентных катионов в создании условий для образования двухцепочечных комплексов приблизительно в 100 раз выше эффективности одновалентных катионов. Полиамины, также нейтрализующие заряды фосфатных групп, имеют приблизительно ту же эффективность, что и двухвалентные катионы. [c.347]

Метод хроматографии с обменом лигандов заключается в том, что на колонке, содержащей комплекс металла с аммиаком, сорбируют смесь аминов, а затем вымывают амины водным или водноспиртовым раствором аммиака. При этом ионы аммония, содержащиеся в этом растворе, замещают некоторое количество ионов металла в обменнике в результате катионного обмена. Желательно, чтобы потери ионов металла были возможно меньше. Обменники с карбоксильными, фосфатными и иминодиацетатными группами удерживают ионы металлов намного прочнее ионообменников с сульфогруппами [116, 118, 119]. Однако уменьшение емкости за счет удерживания молекул аммиака является недостатком, который превышает преимущества метода, состоящие в меньшей десорбции металла. Для многих целей вполне достаточно сочетания ионов никеля с сульфокислотной смолой. Потеря ионов никеля при применении 1 М. раствора аммиака составляет 10 моль/л. Ионы меди, однако, удерживаются значительно слабее, и поэтому, если в качестве координационного иона нужно взять медь, то в обменнике вместо сульфогруппы должны быть другие функциональные группы. [c.228]

Комплексообразование в фазе смолы объясняет, например, высокую селективность карбоксильных и фосфатных катионитов в отношении некоторых катионов. Установлен следующий порядок селективности фосфорнокислых смол в отношении катионов ТЬ +>и +>и02 гк Ре +>РЗЭ>Н+>Си2+, Со +, Ва2+>Ка+, т. е. наибольшую избирательность эти смолы проявляют в отношении тория и урана [390—393]. Кеннеди с сотрудниками [391] показали, что уран и большинство трехвалентных катионов образуют ковалентные связи с фосфорнокислыми группами смол. Вероятно, в этом случае образуются комплексы типа [c.170]

В зависимости от заряда коллоидных частиц электрофорезные покрытия можно осаждать как на аноде, так и на катоде [38—41 ]. Обычно частицы диспергированного полимера в водной фазе вследствие броуновского движения молекул и большой диэлектрической постоянной воды приобретают отрицательный заряд и осаждаются на аноде [15, 40]. В ряде случаев анод частично растворяется, посылая в раствор катионы металла, которые вызывают коагуляцию золей с отрицательно заряженными частицами вследствие изменения электрокинетического потенциала [37, 42] и тем самым уменьшают возможность осаждения полимерных пленок, а иногда даже полностью исключают последнее [15, 40]. Для того чтобы увеличить сцепление полимера с анодом и нивелировать отрицательный эффект, связанный с его растворением, в ванну необходимо вводить специальные вещества, образующие комплексные соединения с переходящими в раствор ионами металла. Так, введение в ванну фосфатных или хроматных комплексообразова-телей позволяет связывать анодно-растворяющееся железо [15]. Комплексообразователь подбирают таким образом, чтобы заряд образующегося металлического комплекса был одноименным с зарядом дисперсных частиц. Тогда коагуляция частиц будет затруднена в результате их взаимного отталкивания. Комплексообразо-ватели могут выполнять и другую функцию образовывать на металле пассивирующие промежуточные слои неорганической [c.6]

Определение состава и констант устойчивости (/Сует) комплексов проводили с забуференными растворами 2-ОПДТУ. Предварительно было проверено влияние различных буферных систем на процесс вымывания р. з. э. Оказалось, что ацетатные, фосфатные и фталатные буферы не вымывают редкоземельных катионов при данных условиях, в связи с чем их можно использовать в качестве добавок к раствору комплексона для поддержания в процессе работы постоянного значения pH фильтратов. [c.7]

Ион алюминия, попадающий в раствор в результате разложения побочных минералов фосфатных руд (нефелина, глауконита и глин), взаимодействует с ионами р- и 81Р с образованием более прочных катионных комплексов [А1Р]2+, чем аналогичные соединения кремния. Образование таких соединений алюминия со фтором задерживает выделение фтористых соединений в газовую фазу при производстве двойного суперфосфата. [c.36]

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от и (VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофосфорной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться А1, Си, Сс1, В1, N1, Со, M.g, Мп, щелочные и щелочноземельные металлы, V, Ш, Мо и и (VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Т1 +, 2г +, Н +, Се +, и + и ТЬ +. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325]. [c.296]

Можно было предполагать, что из кислых растворов удобнее поглощать не фосфорную кислоту на анионите, а отделять железо на катионите. Действительно, при малом содержании железа в среде 0,3 н. соляной кислоты удается отделить железо, а также кальций, магний и другие элементы поглощением на катионите. Однако при больших количествах железа возникают затруднения в связи с образованием катионных форм фосфатных комплексов железа типа Ре(Н2Р04)2+. Эти катионы также поглощаются на катионите, в результате чего фосфорная кислота не отделяется от железа. Образование катионных комплексов при взаимодействии многозарядного иона металла, находящегося в избытке с анионом слабой кислоты, наблюдается часто, что препятствует многим разделениям. [c.54]

Для извлечения примесей из фосфатных растворов наиболее целесообразно применение сорбентов с фосфорсодержащими комплексообразующими группировками, так как при этом иониты не теряют высокой сорбционной способности по отношению к поливалентным катионам в сравнительно широком интервале pH на фоне концентрированных растворов макрокомпонента [1—3], При изучении поведения фосфорсодержащих ионитов в растворах Н3РО4 показано, что в данных средах для практических целей могут быть выбраны только материалы со строго определенной структурой, обеспечивающей наиболее высокую проницаемость гранул ионита для фосфатных комплексов, в форме которых микрокомпонент находится в растворе [4]. Этим требованиям удовлетворяют лишь некоторые иониты макропористого класса. Поэтому цель данной работы — исследование сорбционной способности макропористых фосфорсодержащих ионитов в растворах ортофосфатов щелочных металлов и ЫН по отношению к микропримесям поливалентных катионов, главным образом Ре. Для исследования выбраны фосфорилированные сополимеры на основе стирола и дивинилбензола различной структуры, получение которых описано в [5, 6]. [c.150]

Таким образом, при сходном химизме сорбции микропримесей из фосфатных растворов ионитами различной структуры наблюдается резкая разница в их проницаемости для фосфатных комплексов железа, которая отражается прежде всего на характере кинетических кривых сорбции. При этом суммарный объем пор ионита в сухом состоянии не может служить критерием проницаемости ионитов для сорбируемых катионов в водных растворах. Приближенную оценку проницаемости гранул ионитов для реагентов можно получить сравнением широко распространенных характеристик ионитов — удельных объемов в сухом и набухшем состоянии, коэффициентов влагоемкости и т. п. (см. таблицу). [c.156]

Применение принципа комплексообразования упрощает количественный анализ смесей, содержащих железо и молибден, так как в солянокислом растворе молибден находится в виде катиона МоО " ", а железо в виде аниона РеС1ц. Используя Н-фор-му сульфоугля для их разделения, получаем на колонке молибден, а в фильтрате—железо. Молибден затем вымывают из катионита раствором щелочи. Для разделения молибдена и железа можно также использовать образование устойчивого фосфатного комплекса железа последний задерживается на колонке окиси алюминия, а молибден проходит в фильтрат . [c.119]

В настоящее время широко применяются хроматографические методы отделения молибдена от меди, железа и других металлов [29]. Молиб-ден удается отделять не только от железа и меди, но и от анионов С1" и т. п., используя сульфорезорциновую смолу [30]. Железо и молибден в солянокислом растворе находятся в виде аниона РеС1 и катиона MoO При применении сульфоугля в Н-форме на колонке удерживается молибден, а в фильтрат переходит железо. Молибден затем вымывают из колонки с катионитом раствором щелочи. Для разделения молибдена и железа также используют образование устойчивого фосфатного комплекса железа [Ре (Р04)2] " [31]. [c.538]

Различные химические элементы образуют комплексы, устойчивость которых меняется в зависимости от комплексообра-зоеателя, pH раствора, химического состава ионообменника. Например, катионы алюминия при pH раствора, равном 1,6, не образуют цитратный комплекс, а катионы железа образуют. Поэтому при пропускании смеси, содержащей катионы алюминия. и железа, через колонку катионита в аммонийной форме можно их количественно разделить, если промыть колонку раствором цитрата аммония. При этом катионы алюминия вытесняют катионы аммония из зерен ионита, а цитратный комплекс железа фильтруется через колонку и собирается в приемнике. Лри больших значениях pH раствора такого разделения не произойдет, так как в этих условиях цитратный комплекс алюминия также устойчив. Однако в этих условиях можно отделить катионы магния и кальция, задерживающиеся на колонке ионита, от катионов алюминия и железа, образующих цитратные комплексы. Комплексообразование упрощает разделение железа и молибдена, так как в солянокислом растворе железо находится в в иде аниона—гексахлороферрита, а молибден образует катион (МоОг) +. При этом катион молибдена удерживается на колонке катионата в Н-форме, а комплексный анион железа переходит в фильтрат. Молибден после вымывания железа удаляют с колонки раствором щелочи. Железо от молибдена отдаляют также путем образования прочного фосфатного комплекса железа. [c.103]

В условиях открытой к кальциту системы прометок способен осадить 42% фосфора в виде гидроксилапатита. Введение в систему органических компонентов в виде фульво- и гуминовых кислот в концентрациях, соизмеримых с концентрацией кальция, изменяет соотношение свободных катионов Са , М НРО/" и кальций-фосфат-карбонатных, кальций-фосфатных комплексов. В результате доля осаждения фосфора в виде гидроксилапатита достигает 86 %. Итоговое количество фосфора, выводимого из стоков в зоне аэрации 7,7 мкг/г (ТВ Ж=1 10). [c.69]

Все ионселективные электроды основаны на принципе полупрони-цаемости мембран. Так, в кальциевом ионселективном электроде используется жидкая мембрана, содержащая 0,1 М раствор кальциевой соли дидецилфосфорной кислоты в диоктилфенилфосфонате. Эфиры фосфорной кислоты выбраны потому, что фосфатные и полифосфатные ионы образуют с ионами кальция прочные комплексы. Таким образом, мембрана оказывается проницаемой преимущественно для ионов Са +. Во фтор идиом ионселективном электроде использована мембрана из монокристалла фторида лантана, который при комнатной температуре обладает чистой фторидной проводимостью. Особый интерес вызывают ионселективные электроды, действие которых основано на связывании катионов нейтральными макроциклическими молекулами, например молекулами антибиотиков (валиномицин) или полиэфиров. Применение ионселективных электродов не позволяет определить активности отдельных ионов, поскольку в каждом случае необходимо составлять цепь из ионселективного электрода и некоторого электрода сравнения [c.137]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

Комплексные соед. Э. имеют относительно высокие константы устойчивости, что в особенности характерно для соед. с полидентатными лигандами. Из неорг. производных наиб, важны гчдроксокомплжсы состава [Ег(Н20) 0Н) , где =1-3, т = 2-б, галогенидные комплексы, как катионные (напр., состава [МХ] ), так и анионные (напр., МХ(] , [МХ,], [МХб] , где X - галоген), нитратные, сульфатные, фосфатные и т.д. Стабильность ацидокомплексов з еньша-ется в след, ряду лигавдов [c.487]

Гексокиназа, подобно большинству ферментов, катализирующих перенос фосфатных групп, проявляет абсолютную потребность в двухвалентном катионе, в роли которого добычно выступает ион Mg +. Хотя Истинным субстратом гексокиназы считается комплекс АТР с Mg +, точный механизм комплексообразования металла с полифосфатом на поверхности фермента не известен. По-видимому, металл связывается и с группами фермента, и с группами субстрата. [c.125]

Mg-aктивиpyeмoй АТФазы, вероятно, Mg (или заменяющий его Мп) связывается фосфатной группой субстрата и, казалось бьг, не существенно, какой именно двухвалентный катион в этом участвует. Однако при соединении, например, комплекса металл— АТФ с ферментом разные металлы действуют по-разному, связываясь с различными группами белков. Поэтому N1, С(1, Со оказываются не активаторами (подобно Mg, Мп), но ингибиторами процесса. [c.413]

Использование макроциклических реагентов (краун-эфиров, макроциклических антибиотиков (рис. 4.2.5), ка-ликсаренов, циклодекстринов и т.д.) как добавок в ведущий электролит (табл. 4.2.4-4.2.6) позволяет управлять селективностью разделения сложных смесей органических и неорганических соединений, в первую очередь, за счет уникальной способности макроциклов образовывать комплексы включения с анализируемыми веществами по типу гость - хозяин [93-98]. В образующихся комплексах хозяином выстуттает макроциклический реагент, а гостем — аналит. В зависимости от своего строения макроциклы могут связывать молекулярные, катионные или анионные субстраты. Многие из них используются в качестве хиральных селекторов. Типичные концентрации добавляемых в ведущий электролит циклодекстринов (ЦД), используемых для хиральных и ахиральных разделений, — от 1 до 20 мМ в 20-50 мМ боратном (pH = 9,3) или фосфатном (рП = 2,5) буферах [99]. [c.347]

Дналктичвские фуппы катионов — классификация катионов, основанная на свойствах таких соединений, как гидроксиды, карбонаты, сульфаты, сульфиды, хлориды. Существует несколько классификаций сульфидная (включает пять аналитических фупп катионов) /сисг/от-но-основная(шестьаналитическихфупп) аммиачно-фосфатная (пять аналитических фупп). В перечисленных классификациях имеется фуппа катионов 11, Ма, К и МН , дпя которых отсутствует фупповой реактив. Большинство их солей растворимо в воде. В сульфидной классификации к этой фуппе отнесен и катион Мд . Во всех классификациях сходны фуппы катионов, осаадаемые серной кислотой, карбонатом алюминия и гидрофосфатом натрия в присутствии аммиака (Са , Ва , 8г ). В фосфатной классификации с этими катионами объединены Мд , Ре , Ре , Ср, Мп , образующие нерастворимые осадки с РО "-ионом, а также А1 и В1 . Во всех классификациях выделяют фуппу катионов, образующих осадки с НС1, — Ад, и Нд , РЬ . В сходных фуппах находятся амфолиты-катионы — 2п , А1 , Зп , Зп , Аз , Аз , Сг . В аммиачно-фосфатной классификации учтены свойства катионов Зп , Аз , ЗЬ переходить в состояния наивысшего окисления под влиянием окислителей. Катионы N1 , Со , С<1 , Нд , Си образуют комплексы с аммиаком, что также объясняет сходство аналитических фупп в указанных классификациях. [c.28]

Переходя к вопросу о практическом осуществлении катионообменных разделений, отметим, что некоторые фосфаты [например, алюминия и железа (III)], могут осаждаться в колонке во время промывки, если промывка производится водой [179]. Для устранения этого источника ошибок рекомендуется промывать колонку не водой, а разбавленной (0,05—0,5 М) соляной кислотой. Необходимо учитывать и тот факт, что трехвалентное железо дает устойчивые катионные комплексы [107 ]. Поэтому при работе с растворами, содержащими небольшое количество кислоты, фосфорную кислоту пе удается полностью вытеснить из колонки. К счастью, устойчивость железофосфатных комнлексов уменьшается при добавлении соляной кислоты. На этом основании Повондра и Роубалова [162 1 рекомендуют при анализе фосфата железа (III) и фосфатных пород заполнять колонку перед стадией поглощения 0,6 М раствором соляной кислоты поступающий в колонку раствор также должен содержать 0,6 М HG1. По окончании поглощения иоиит нуншо промыть небольшим количеством 0,6 М НС1 и затем, для полного вытеснения фосфорной кислоты, — разбавленной (0,05 М) соляной кислотой. Аналогичные, хотя и меньшие трудности возникают при анализе растворов, содержащих алюминий. Проведение анализа в кислых средах — надежный способ добиться количественного разделения прп умеренном объеме промывных вод. [c.254]

Н.2О2 или МпОа в образующемся 1102+ практически все атомы кислорода переходят от твердого окислителя, тогда как в случае окисления О2 и О3 от окислителя к и " переходит только один атом кислорода. Комплексные ионы образуются также с цитратом и анионами других органических кислот, с тиоцианатом, диалкилдитиокарбама-тами и фосфатами. Интерес к последним соединениям обусловлен тем, что уран встречается в природе в фосфатных минералах. Известны катионы типа иОзНзРО , и02НзР0 +, а при высоких концентрациях и анионные комплексы. [c.555]

Результаты всех описанных выше исследований приводят к заключению, что молекула РНК представляет собой одиночную цепочку с нерегулярно расположенными спиральными областями различной длины, суммарная протяженность которых составляет несколько больше поло ины всей длины молекулы. Шпилькообразные повороты цепочки приводят к образованию спиральных участков с антипараллельным направлением цепей (аналогичной структурой обладает ДНК и комплексы гомополирибонуклеотидов). Хотя в РНК переходы из менее упорядоченной в более упорядоченную спиральную конформацию обратимы, идентичны ли спиральные участки новой и исходной конформаций, неизвестно. Существование широкой области переходов связано с наличием коротких, неравномерно распределенных спиральных участков различной длины и стабильности (различие в стабильности обусловливают вариации относительного числа прочно связанных пар оснований). За счет гибких сочленений вся цепь многократно свертывается, благодаря чему образуется компактная конформация, подобная конформации глобулярных белков. Следует отметить, однако, что спиральные участки РНК значительно стабильнее аналогичных участков в белках. Ни одна белковая молекула не смогла бы сохранить свою спиральную структуру при тех силах электростатического отталкивания, которые возникают в РНК нри нейтральных pH из-за наличия отрицательно заряженных фосфатных групп. Двухвалентные катионы существенно уменьшают величину этого электростатического эффекта в РНК. Хотя РНК в природе обычно встречается в комплексах с белками (см. гл. XX), имеются данные, что опи-санные выше упорядоченные формы встречаются также и in vivo. [c.353]

Обычно мешающие катионы и анионы в анализируемом растворе присутствуют одновременно, и их отделение с применением ионного обмена может увеличить ошибку анализа и существенно увеличит время анализа. Был разработан метод отделения и анионов и катионов за одну операцию, при этом катионы связывали в прочные отрицательно заряженные комплексы с ЭДТА, которые хорошо удерживаются анионообменнои смолой, в то время как фториды, слабо сорбирующиеся той же смолой, количественно элюировали [55]. Метод был успешно применен для анализа фосфатных горных пород, определение фторида проводили титрованием нитратом тория. В работе [56] показано, что фторид можно определять с помощью фторидного ионоселективного электрода в концентрированной фосфорной кислоте даже в присутствии алюминия [57], что позволило разработать метод прямого (без предварительного разделения) определения фторида в фосфатных горных породах. [c.340]

Присуща только их нитратам. Экстракция перхлоратов, хлоридов, ацетатов, фторидов, фосфатов и сульфатов протекает значительно хуже или совсем не идет. Так как в хлоридных, фторидпых, ацетатных и особенно фосфатных и сульфатных растворах ассоциация ионов происходит гораздо интенсивнее, чем в нитратах, то этим обстоятельством подчеркивается тот вывод, что только одного образования нейтральных комплексов анионов с катионом недостаточно для экстрагирования соли. Должна быть также учтена специфика гидратации и сольватации. [c.95]

Различия в значениях Кй при сорбции из слабокислых (0,01—0,1 и. НМОз) и сильиокислых сред (1 —10 н. НЫОз) ионов металлов с различной комплексообразующей способностью связаны со специфичностью механизма сорбции. Показано, что в слабокислых средах иоиы иОг + сорбируются, в основном, по ионообменному механизму [11], в то время как в сильнокислых — за счет комплексообразования по фосфо-рильному кислороду фосфоновой группы. Аналогичный механизм можно предположить для р. з. э. Тогда значительное уменьшение величин К,1 при увеличении концентрации НЫОз хорошо согласуется с относительно малой устойчивостью комплексов р. з. э. вследствие неблагоприятной для орбитальной гибридизации электронной конфигурации самих р. 3. э. Данные ИК-сиектросконин для катионита КРФ-Н-8п, насыщенного + и ЕиЗ+ из 1 и. НЫОз и уз+ из азотнокислого раствора с pH 2,5, показали, что в слабокислой среде сорбция осуществляется по ионообменному механизму, подтверждением которого явилось наличие полосы поглощения в области 1090 см характерной для ионной фосфатной группы в присутствии катионов металлов [12]. Для сорбции из 1 и. НЫОз характерно резкое снижение интенсивности указанной полосы поглощения, что подтверждало уменьшение доли ионообменного механизма и общего количества сорбированных р. 3. э. [c.79]

Гистоны — чрезвычайно интересный компонент хроматина. Они характеризуются высоким содержанием основных аминокислот как показано в табл. 8, примерно каждый четвертый остаток — это либо аргинин, либо лизин. Катионные группы гистона связываются с анионными фосфатными остатками ДНК, образуя так называемый нуклеогистоновый комплекс хроматина. В состав хроматина одного и того-. [c.35]

Влияние образования кo шлeк a с металлом (или водородных связей) по Р-фосфатной группе нуклеозид-5 -пирофосфатов хорошо видно на примере ферментативного синтеза полирибонуклеотидов из таких субстратов, где обычно более сильная кислота (нуклеозид-5 -фосфат) используется для фосфорилирования З -гидроксильной группы. (Следует отметить, что комплексы нуклеозид-5 -трифосфатов с двухвалентными катионами более устойчивы, чем [c.352]

Дезоксирибонуклеиновые кислоты, как нативные , так и денатурированные, сильно связывают ионы многовалентных металлов. Четырехвалентные катионы [535, 536] и соли двухвалентной меди [537] образуют нерастворимые комплексы с дезоксинуклеиновыми кислотами, по-видимому, вследствие вторичной агрегации молекул ДНК между собой за счет образования хелатов с фосфатными группами (и, возможно, с пуриновыми и пиримидиновыми основаниями) соседних цепей ДНК. Усиленно изучалось взаимодействие ионов магния с дезоксирибонуклеиновой кислотой [537—541]. Методы прямого титрования (использующие в качестве индикатора эрио-хром черный Т) показывают, что при низкой концентрации хлористого натрия магний сильно связывается как неденатурироваиной, так и денатурированной дезоксирибонуклеиновой кислотой, причем в первом случае связывание оказывается сильнее [540]. Связывание магния значительно уменьшается в присутствии высоких концентраций ионов натрия, и можно предположить, что основными местами взаимодействия являются заряженные фосфатные группы. В соответствующих условиях образование хелатов с пуриновыми кольцами может также происходить в однотяжных или денату- [c.450]

Изучение кинетики образования трехцепочечного комплекса из смеси двухцепочечного полиаденилил-полиуридилового агрегата и полиуридиловой кислоты показало, что для двухвалентных катионов реакция имеет второй порядок, т. е. на каждый триплет приходится два катиона. Хотя такие катионы, как магний и марганец, заметно эффективны, они не являются уникальными, поскольку трехцепочечный комплекс образуется также и в растворах хлористого натрия достаточно высокой концентрации. Главная роль катионов, вероятно, заключается в понижении электростатического отталкивания между отрицательно заряженными фосфатными группами в трех полинуклеотидных цепях. Более высокая эффективность двухвалентных катионов по сравнению с одновалентными является, по-видимому, следствием различных констант диссоциации металлфосфатных солей. [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология