Идентификация спиртов н эфиров

При нагревании фталевого ангидрида со спиртами образуются, как и следует ожидать, кислые фталевые эфиры, которые хорошо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. разд. Д, 2.3), Третичные спирты либо вообще не реагируют с фталевым ангидридом, либо эти реакции приводят к олефинам. Титруя кислые фталевые эфиры раствором едкого нат- [c.79]

Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Третичные спирты, однако, Склонны к образованию олефинов. При получении фенилкарбаматов из изоцианатов и фенолов в качестве катализатора используют несколько капель триэтиламина или пиридина. Получение сложного эфира изоцианата представляет собой способ идентификации спиртов [90]. [c.294]

М-фенилуретаны используются для идентификации спиртов сложного строения, так как являются кристаллами с определенной температурой плавления. Уретаны могут быть получены действием аминов на эфиры хлор-угольной кислоты [c.628]

Идентификация спиртов [I]. Эфиры 4-(4 -нитрофенилазо)-бензойной кислоты обычно представляют собой твердые вещества яркая красно-оранжевая окраска облегчает их хроматографическую очистку. Молекулярный вес этих эфиров легко определить ио поглощению хромофора в ультрафиолетовой области спектра. [c.391]

Наиболее важной реакцией, применяемой для идентификации сложных эфиров, является реакция омыления, в результате которой сложный эфир превращается в спирт и соль карбоновой кислоты. Следует заметить, что, хотя и образующийся спирт, и кислоту можно охарактеризовать порознь, опыт показывает, что лучше всего получать производные из самого эфира (см. ниже). [c.339]

Обсуждение. Омыление чаще всего используется для идентификации сложных эфиров. Однако необходимо помнить, что горячая щелочь может действовать также и на другие функциональные группы в молекуле. Альдегиды, имеющие в а-положении водородный атом, претерпевают альдольную конденсацию и осмоля-ются. Альдегиды, у которых нет а-водородного атома, участвуют в реакции Канниццаро и дают спирт и натриевую соль соответствующей кислоты [c.340]

Как метод вычитания используется также экстракция. Так, эффективным методом идентификации спиртов является предварительная экстракция компонентов пробы, растворенной в четыреххлористом углероде, пропилен-гликолем. Пропиленгликоль хорошо экстрагирует спирт, но плохо альдегиды, кетоны, углеводороды и сложные эфиры, которые остаются в растворе четыреххлористого углерода. Кислоты, фенолы и амины, которые также хорошо растворяются в пропиленгликоле, могут быть удалены обработкой щелочью или кислотой. [c.40]

При нагревании фталевого ангидрида со спиртами образуются, как и следует ожидать, кислые фталевые эфиры, которые часто хорошо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. часть V). Третичные спирты не реагируют с фталевым ангидридом. [c.392]

Получение эфиров бензойной кислоты алкоголизом хлористого бензоила (вариант реакции Шоттена — Баумана для качественного анализа). В пробирке растворяют или суспендируют 0,5 г спирта в 15 жл 2 н. раствора едкого кали и маленькими порциями добавляют 1 мл свежеперегнанного хлористого бензоила. После каждой порции закрывают пробкой и сильно встряхивают до исчезновения запаха хлористого бензоила. По окончании реакции раствор должен оставаться слабощелочным. Образовавшийся бензоат отсасывают, промывают небольшим количеством воды и перекристаллизовывают. Жидкие бензоаты экстрагируют эфиром, сушат раствор сульфатом натрия, отгоняют эфир, а остаток перегоняют. Жидкие эфиры, однако, малопригодны для идентификации спиртов. [c.393]

В аналитической химии для идентификации спиртов по температурам плавления получаемых сложных эфиров или продуктов, реакции последних с ot-наф-тиламином и как реактив на аминокислоты. [c.136]

Этот метод играет, в частности, большую роль при идентификации спиртов и фенолов и служит общим систематическим вспомогательным приемом в химии сахаров. Кроме того, фениловые эфиры являются исходными материалами для перегруппировки по Фрису. [c.198]

После селективного отделения ароматических углеводородов от сопутствующих примесей для надежной идентификации этих приоритетных загрязняющих веществ можно воспользоваться величинами удерживания (табл. П1.17) или хроматографированием чистых индивидуальных веществ-тестеров (ароматических углеводородов). При этом первый способ предпочтительнее по многим причинам в частности, для реализации второго способа необходимо множество эталонных алкилбензолов. Насадочная колонка с полярной НЖФ применялась и для идентификации полярных ЛОС (спирты, эфиры) в выхлопных газах автомобилей [156]. [c.141]

Некоторые реагенты, используемые для выполнения реакций вычитания в шприце в целях идентификации компонентов широкого круга ЛОС различных классов, перечислены в табл. V.11. Применяя набор специфических реагентов из табл. V.11, можно надежно идентифицировать методом вычитания целый ряд компонентов сложной смеси ЛОС (альдегиды, кетоны, спирты, эфиры и углеводороды), используя технику выполнения реакций в шприце (рис. V.lO). Эти приемы позволили осуществить химическую классификацию ЛОС — обнаруживать карбонильные соединения, различать альдегиды и кетоны, идентифицировать спирты (после превращения их в ацетаты или нитрилы), обнаруживать ненасыщенные соединения, различать эфиры, олефины, алкилбензолы и парафины. [c.222]

При нагревании фталевого ангидрида или ангидридов замещенных фталевых кислот со спиртами, как и следует ожидать, получаются кислые фталевые эфиры, которые хорощо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. разд. Д,2.2). Третичные спирты не вступают в эту реакцию или дают олефины. [c.88]

Получение эфиров бензойной кислоты алкоголизом бензоилхлорида (вариант Шоттена — Баумана, общая методика для качественного анализа). Растворяют в пробирке или суспендируют 0,5 г спирта в 5 мл воды, прибавляют" каплю раствора метилового красного в ацетоне и 1 мл свежеперегнанного бензоилхлорида. Затем по каплям постепенно прибавляют 5 н. КОН. После прибавления каждой капли пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают, пока желтая окраска индикатора не перейдет в красную. Прибавление щелочи и встряхивание продолжают до тех пор, пока не появится устойчивая желтая окраска и не исчезнет запах бензоилхлорида. Образовавшийся сложный эфир отсасывают, промывают небольшим количеством воды и перекристаллизовывают. Жидкие эфиры растворяют в эфире, раствор сушат сульфатом натрия и перегоняют. Однако жидкие эфиры мало пригодны дла идентификации спиртов. [c.90]

Ацилирование хлорангидридами, медленно реагирующими с водными растворами гидроокисей щелочных металлов (например, хлористьм бензоилом, п-толуолсульфохлоридом), проводят в разбавленных растворах едкого натра или калия. Эта модификация реакции известна под названием реакции Шоттен—Баумана. Обычно реакцию проводят следующим образом. К раствору или взвеси спирта или фенола в 10%-ном растворе едкого натра приливают постепенно хлорангидрид кислоты. Если смесь разогревается, ее охлаждают водой со льдом. Обычно берут некоторый избыток хлорангидрида, который в щелочной среде медленно превращается в водорастворимую натриевую соль соответствующей кислоты. В процессе реакции смесь все время сильно перемешивают или встряхивают. Образующийся сложный эфир выделяется в виде масла или в виде кристаллического осадка. Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами кислот находит широкое применение в препаративной органической химии, особенно тогда, когда бывает нужно быстро получить-небольшие количества эфира для идентификации спирта или фенола. Обычно для этой цели служат эфиры п-нитробензойной кислоты или [c.356]

Свойством сульфокислот давать нерастворимые, хорошо кристаллизующиеся соли с алкилтиомочевинами пользуются для идентификации спиртов алифатического ряда Для этого вначале действием диоксан-сульфотриоксида получают кислые эфиры спиртов и идентифицируют последние в виде тиурониевых солей (данные сведены в табл. 2). Вместо диоксан-сульфотриоксида может быть применен, конечно, пиридин-сульфотриоксид. [c.305]

Для идентификации спиртов получают их сложные эфиры сл-ннт-ро- и 3,5-диннтробензойными кислотами. Константы некоторых спиртов и их производных приведены в табл. 6. [c.234]

Грязнов В. П. Идентификация альдегидов, эфиров и высших спиртов в продуктах ректификации спирта-сырца. Kvasny prumysl. 1959, jV 3. [c.187]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

Предложен полумикрометод идентификации спиртов, основанный на образовании красной окраски при растворении в спирте продукта взаимодействия. 5,7-дихлор-2-метил-8-оксихинолина с пятивалентным ванадием. Окрашивание отмечено для 30 одноатодгаых спиртов, 8 двухатомных гликолей, метилового и уксусного эфиров, карбо-ваксов 1.500 и 6000, глицерина. Однако цветную реакцию дают и другие классы веш,еств — кетоны, альдегиды, эфиры, кислоты и амиды. Метод применим для капельных проб [4]. [c.335]

Другая ВОЗМОЖНОСТЬ идентификации спиртов и фенолов требует их обработки 3,5-динитробензоилхлоридом (получение см. разд. 17, II, За) и разделения методом ХТС образующихся динитробензоатов (ДНБ). Донт и Руи [101 показали, что перечисленные ниже ДНБ можно разделить на слоях силикагеля Г со смесью бензол — петролейный эфир (50 50). В качестве эталонного вещества был выбран масляный желтый (и-диметиламиноазобен-зол) и получены величины Ry-. [c.196]

С, нзоле, не раств. в воде. Реагент для идентификации спиртов, ЖОа амивов и алиф. простых эфиров по т-рам плавления продуктов взаимо-С1С- у действия, их фотометрич. определения ж/ с помощью р-ции Яновского (для про- NOa изводных спиртов 575, для производных аминов — 510—560) титриметрич. определения амидов карбоновых к-т по кол-ву выделившегося НС1. [c.175]

Прямой хроматографический анализ смешанных высококипящих эфиров — сложная задача. В связи с этим Я. Янак, И. Новак и И. Суловски [38] предложили использовать для идентификации сложных эфиров последовательно хроматографическое разделение, омыление и хроматографический анализ образующихся продуктов. На выходе лабораторного хроматографа с катаромет-ром был установлен реактор, заполненный стерхамо-лом, на поверхность которого было нанесено 40% едкого кали. На вход реактора непрерывно подавали поток газа-носителя с разделенными зонами эфиров малоновой кислоты и пары кипящей воды. После омыления вы-сококипящего эфира на выходе из реактора производили отбор пробы газа, содержащей пары соответствующих спиртов, образующихся при гидролизе сложного эфира. Затем отобранную пробу анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором для определения образующихся спиртов. [c.67]

Несколько эффективных реакторов для вычитания из сложных смесей ЛОС спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, фенолов и эпоксидов предложены Берозой с сотр. [47]. Один из этих реакторов, заполненный смесью (1 20) борной кислоты и Анакрома AB с 5% карбовакса 20М, предназначен для вычитания и групповой идентификации спиртов. Вторичные и третичные спирты селективно удерживаются этой насадкой в виде борных эфиров, а третичные спирты обезвоживаются, образуя олефины. Однако, через очень продолжительное время первичные и вторичные спирты в форме эфиров выходят из реактора очень широкими зонами. Наряду с третичными спиртами обезвоживались и не удерживались спирты, имеющие двойную связь в а-положении к вторичной гидроксильной группе, а также спирты с аллильной связью. Пики фенолов [13] расширялись, а времена удерживания их увеличивались почти в два раза салицилальдегид также удерживался в этом реакторе с Н3ВО3. Пространственно незатрудненные карбоновые кислоты вычитались частично, пики их становились шире, но времена удерживания увеличивались не более, чем в два раза. [c.212]

В случае комбинированной системы, состоящей из газовой хроматографии и ИК-Фурье спектроскопии, ИК-спектры элюируемых компонентов регистрируются последовательно по мере их выхода из колонки (см. также раздел 4.6.2). Элюат поступает в световую трубку, в которой молекулы полоща-ют излучение с точно определенной частотой. Чувствительность детектирования зависит от наличия в составе молекулы тех или иных функциональных групп. Если молекула сильно поглощает ИК-излучение, хорошие спектры можно получить при поступлении в детектор всего лишь 1 нг вешества. Современные компьютеризированные ИК-спектрометры с преобразованием Фурье дают возможность сравнивать полученные спектры с библиотечными, помогая таким образом идентификации веществ, в то время как наблюдение за специфичными длинами волн позволяет определить, к какому классу ЛОС они прина,цлежат, и идентифицировать таким образом альдегиды и кетоны, спирты, эфиры и др. [4, 7, 103, 162]. [c.463]

Одним из наболее важных приложений РСК является надежная идентификация примесей обладающего канцерогенной активностью винилхлорида в сложных композициях загрязнений различной природы. Существует множество способов газохроматографического определения этого опасного газа [33]. Однако лишь на очень селективных насадках (смесь порапаков К и Т или пикриновая кислота на карбопаке С) можно удовлетворительно отделить винилхлорид от элюирующихся вместе с ним легких примесей — углеводородов С]—С4, хлоруглеводородов С1—С2, альдегидов С —С2, низкомолекулярных спиртов, эфиров, фреонов и других органических соединений, общее число которых может достигать 65 (см. табл. III. 15 в гл. III). [c.526]

Современные компьютеризированные ИК-спектрометры с преобразованием Фурье дают возможность сравнивать полученные ИК-спектры с библиотечными, помогая таким образом идентификации веществ, в то время как наблюдение за специфическими длинами волн позволяет определить, к какому классу органических соединений они принадлежат, и идентифицировать этим способом альдегиды, кетоны, спирты, эфиры и т.д. ИК-спектры естественным образом дополняют масс-спектры, особенно при необходимости определения изомеров (например, таких токсичных химических соединений, как дихлорбензолы, динитротолуолы и др.), масс-спектры которых очнь близки и поэтому неинформативны. [c.411]

Я- Янак с сотрудиика.ми [98] предложили использовать для идентификации сложных эфиров последовательно хроматографическое разделение, омыление и хроматографический анализ образующихся продуктов. На выходе лабораторного хроматографа, с катарометром был установлен реактор, заполненный стер-хамолом, иа поверхность которого было нанесено 40% КОН. На вход реактора непрерывно подавали поток газа-носителя с разделенными зoнa ш эфиров кислот и пары кипящей воды. После омыления высококипящего эфира на выходе из реактора производили отбор пробы газа, образующегося при гидролизе сложного эфира. Далее отобранную пробу анализировали на хроматографе с ПИДом для определения образующихся спиртов. [c.91]

Идентификацию спирта проводят следующим образом нейтральный раствор, полученный после определения числа омыления пластификатора, слегка подщелачивают раствором КОН (NaOH) и разбавляют равным объемов воды. При встряхивании с петролейным эфиром в последний переходят не растворяющиеся в воде спирты. Петролейный эфир отгоняют, а выделенный спирт идентифицируют по температуре кипения, по температуре плавления после перекристаллизации (если спирт твердый), показателю преломления и элементарному составу. Присутствие водорастворимых спиртов (Q— s) может быть доказано методом газовой хроматографии. [c.128]

Для аналитической идентификации спиртов наряду с уже упомянутыми кислыми фталатами используют в основном эфиры бензойной, л-нитробензойной и 3,5-динитробензойной кислот. [c.89]

Для идентификации спиртов используют эфиры 3,5-динитро-, 4-нитробензойных или 3-нитрофталевой кислот, а также фенил-и нафтилуретаны. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология