Теория Берцелиуса теория радикалов

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

XIX в.). Согласно эюй теории, признаком органических веществ являются группы атомов—радикалы (бензил, ацетил, метил и др.), способные в неизменном виде переходить от одного вещества к другому. В рамках теории радикалов Я. Берцелиус развил дуалистические представления о том, что каждое соединение состоит из двух частей электроотрицательной — кислорода и электроположительной, представляющей собой органический радикал. [c.8]

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

Либиха и Велера над горькоминдальным маслом позволили обнаружить радикал бензоил. Вскоре были открыты новые радикалы этил, метил, ацетил и др. Все это дало возможность Берцелиусу и Дюма сформулировать первую, специфическую для органической химии общетеоретическую концепцию — теорию радикалов. Эта теория верно подметила особенность объекта органической химии, для которой характерно существование устойчивых группировок атомов, сохраняющихся в ходе превращений. Современная органическая химия, хотя и в преобразованном виде, но содержит в себе эту основную идею теории радикалов. [c.7]

Я. Берцелиус первым стал рассматривать (по аналогии с неорганическими соединениями) органические кислоты, спирты и эфи-)ы как окислы сложных радикалов. Это воззрение, по словам О. Либиха, было путеводной звездой в лабиринте, в котором никто ие умел найти дороги Я. Берцелиус строго следовал за А. Лавуазье и считал, что радикал — это освобожденный от кислорода остаток вещества. Распространив электрохимическую теорию на органическую химию, он допускал возможным выяснение строения органических соединений. Именно ему принадлежит тезис химические формулы (рациональные) могут выражать внутренний состав и строение соединений. Я. Берцелиус неоднократно подчеркивал, что установление и изучение рационального состава органических веществ — важнейшая цель ученых. [c.156]

В 20-х годах XIX в. И. Берцелиусом была создана теория сложных радикалов, получившая признание в науке. Радикал рассматривался как носитель электрического заряда, а любое органическое вещество признавалось соединением, состоящим из положительно заряженного радикала и электроотрицательного атома (например, С1, О, Вг, I). Ю. Либих пошел дальше, считая радикалы неизменяющейся составной частью в соединениях, склонной к замещению другими простыми телами. [c.210]

Я. Берцелиус в созданной им теории радикалов утверждал, что каждое органическое вещество состоит из двух составных частей, несущих противоположный электрический заряд. Одной из этих составных частей, а именно частью электроотрицательной, Я- Берцелиус считал кислород остальная же часть, собственно органическая, должна была, по мнению Я- Берцелиуса, составлять электроположительный радикал. Радикалы рассматривались как подлинные элементы органической химии. Отсюда вытекало и то определение, которое дал в 1843 г. Я. Берцелиус Органическая химия — это химия сложных радикалов . [c.8]

Первые теоретические обобщения органической химии были связаны с электрохимическим дуализмом. Автором и главным поборником этого-дуализма был Берцелиус. И хотя его теория о межатомных силах в молекуле как электростатическом напряжении предназначалась в основном для неорганических соединений, она сыграла определенную роль и в органической химии. С электрохимическим дуализмом была генетически связана теория радикалов органической химии. В этой теории радикал (как группа атомов, неизменно переходящая из одного вещества в другое) играл роль сложных атомов, и органическую химию стали рассматривать, как химию сложных радикалов. Исследование соединений циана (Гей-Люссак, 1815), производных радикала бензоила (Либих и Велер, 1832) II] и ряд других исследований убедили химиков в плодотворности основ теории радикалов. Положительную роль сыграла работа Р. И. Германа [2]. Герман рассматривал органические соединения, как сочетания углеводородов с углекислым газом, водой, аммиаком и т. д. Вертело дал этой работе высокую оценку [3], написав, что Р. И. Германа следует считать, предшественником Либиха — главного творца теории радикалов. [c.15]

Согласно теории Берцелиуса, если в каком-нибудь соединении, содержащем органический радикал, хлор или иод замещался в радикале водородом, то вместо прежней группировки атомов непременно должно было образоваться новое соединение с совершенно иным радикалом. Против такой точки зрения выступал еще в 1827 г. Гей-Люссак, который считал, что строение молекул сильно влияет на нейтральный, кислый или щелочной характер соединений [цит. по 11, стр. 225]. Лоран был одним из первых, кто настойчиво пробивал брешь в теории постоянных радикалов [12]. [c.170]

В 1837-1842 гг. Р. Бунзен при исследовании органических соединений мышьяка открыл принципиально новый органический радикал— какодил (СНз) гАз, содержащий металл. Казалось бы, эти работы должны были еще больше упрочить теорию сложных радикалов. Однако ее сторонникам трудно было ответить на вопрос, что считать радикалом и как его определить. Сложные радикалы ие были получены в свободном состоянии. Не без основания О. Лоран в 1839 г. отмечал, что никто не видел этил, радикалы стеариновой, маргариновой и уксусной кислот и сотни других подобных радикалов. По этому поводу Я. Берцелиус писал Причина, благодаря которой мы не можем изолировать радикалы органических окислов, кроется не в том, что они не существуют, а в том, что они слишком быстро соединяются, и со- [c.159]

Только в 1833 г., основываясь на исследованиях Митчерлиха об изоморфности солей аммония с солями щелочных металлов, Берцелиус высказал, наконец, теорию аммония — сложного радикала, играющего роль металла. Появление этой теории совпало по времени с окончательным формированием у ряда ведущих химиков идеи о сложных радикалах как составных частях органических веществ. [c.204]

Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобно радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра (образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возродилось понятие радикала, обещавшее быть весьма плодотворным при установлении природы органических соединений. Затем гениальный французский химик переходит к вопросу об эквивалентах (1842) и обобщенной теории типов (1853), которая представляет одну из самых оригинальных попыток создания рациональной систематики органических соединений. Но в этом отношении не следует забывать о совместных работах Лорана и Жерара, начатых в 1844 г. и направленных на достижение той же цели. Их сотрудничество было важным событием в истории химии, и о нем будет сказано ниже. [c.230]

Первой такой теорией была теория радикалов Берцелиус, Либих, Вёлер, Гей-Люссак). В ее основу было положено то, что при многих химических реакциях группа из нескольких атомов — органический радикал, входящий в состав органического соединения, может переходить без изменения нз одной молекулы (исходное вещество) в другую (продукт реакции). Поскольку Берцелиус рассматривал органические вещества как системы, состоящие из двух частей — противоположно заряженных радикалов, связанных с помощью электростатического взаимодействия, теория радикалов известна еще и как дуалистическая теория (от лат. duos — два). Сторонники этой теории рассматривали радикал как абсолютно устойчивую и неизменяемую часть молекулы. В этом и была их ошибка. Дальнейшие исследования показали несостоятельность этой теории. [c.8]

Уже в течение первых десятилетий XIX в. число известных органических веществ начало возрастать с каждым годом. Было установлено, что многие органические соединения обладают значительно более сложным строением, чем неорганические вещества, и открыто явление изомерии (см. стр. 27). Это поставило перед исследователями, казалось бы, неразрешимую задачу объяснить и систематизировать все многочисленные новые явления. Великие ученые того времени — Берцелиус, Дюма и Либих ясно видели все значение стремительно развивающейся органической химии и пытались вместе с другими исследователями постепенно систематизировать все вновь открытые соединения и рассмотреть их с какой-нибудь определенной точки зрения. Это стремление нашло свое выражение в теории радикалов и ее предшественнице — этериновой теории. Первоначально термином радикал обозначали атом или группу атомов в кислородных соединениях, а именно остаток , не содержащий кислорода. Позднее это понятие было расширено, и название радикал стали применять также для групп атомов в соединениях, не содержащих кислорода, при условии, если эти группы атомов отвечали некоторым определенным условиям. По определению Либиха, радикал представляет собой не-изменяющуюся составную часть ряда соединений и может быть замещен в этих соединениях какими-нибудь другими простыми телами из соединений радикала с каким-либо простым телом это последнее может быть выделено и замещено эквивалентным количеством других простых тел . [c.18]

Я. Берцелиус [8, стр. 336—337] тотчас признал справедливость замечаний Авогадро относительно терминов электроположительный и электроотрицательный . В сазоей основной работе 1820 г. по электрохимической теории Берцелиус [9] принимает, не делая ссылки на Авогадро, его предложение — располагать все элементы в один ряд, а не по группам. Но расположение элементов в ряд по электрохимическому поведению их атомов Берцелиус продолжает считать в общем прав(ипьпым, а также полагает, что не может существовать среди земных тел такой элемент, который был бы в большей степени электроотрицателен, чем кислород [9, стр. 82]. Кроме того, Берцелиус помещает водород не в заключение ряда электроположительных элементов, а посредине группы метаялов. Простые тела можно, согласно Берцелиусу, примерно распределить в следующий ряд (вместо названий элементов у Берцелиуса, приводим их символы, в том числе символ тогда еще не полученного фтора, который у Берцелиуса носит название радикал плавиковой кислоты [c.239]

Дуалистическая система, однако, имела слабую сторону допускалось, что все кислоты содержат кислород, как это постулировал Лавуазье. Ранее было уже сказано, что Дэви, Гей-Люссак и Тенар доказали тщатель-нь и экспериментальными исследованиями, что хлор и иод—элементы, а, не ожсленные радикалы, что щелочные металлы представляют собой также Элементы и что в хлористо- и иодистоводородной кислотах нет кислорода проведенными Гей-Люссаком исследованиями циана и цианидов было доказано, что цианистоводородная кислота также не содержит кислорода, а через некоторое время стало известно, что в серо- и теллуро-водороде также нет кислорода. Все эти кислоты Гей-Люссак назвал водородными кислотами, однако Берцелиус только в 1825 г. отказался от представления о том, что все кислоты содержат кислород, и стал отличать галоидные соли, которые получаются в результате соединения металлов с галогенами, от амфидных солей, содержащих кислород. Это было триумфом идей Дэви по мнению которого основной составной частью кислот является водород, а не кислород. Подтверждению этого взгляда способствовали выполненные Дюлонгом исследования щавелевой кислоты и ее солей. Несостоятельность прежней кислородной теории кислот подтвердилась также опытами Джона Фредерика Даниеля (1790—1845), профессора химии в Королевском колледже в Лондоне, который, изучая электролиз солей, заметил, что при прохождении электрического тока через подкисленную воду и растворы солей, например через раствор сульфата калия, на отрицательном полюсе выделяется количество водорода, пропорциональное числу эквивалентов основания, содержащегося в соли Вскоре было установлено, что у отрицательного полюса происходит Двойное разложение однако выделение эквивалентного количества водорода не находило своего объяснения. Тогда Дэви предположил, что в сульфате калия положительной составной частью является металл, а отрицательной — радикал SO4, названный оксисулъ-фионом. Необходимость прибегнуть к такому представлению о конституции всех солей, хотя и оставляла в силе понятие о двух электрически различных частях и противоположных зарядах, но свидетельствовала, что дуалистическое учение Берцелиуса не только не соответствовало фактам, йо даже являлось помехой для дальнейшего развития химии. [c.208]

Краткие сведения о развитии теоретических представлений в органической химии. Первой теорией строения химических соединений была электрохимическая теория Берцелиуса, примененная к органическим соединениям в виде теории радикалов (Берцелиус, Либих, Вёлер). Авторы ее обратили внимание на то, что во многих превращениях органических веществ одна из частей молекулы названная ими радикал , не изменяется, а переходит из исходного соединения в продукт реакции. [c.8]

Теория аммония как радикала, играющего роль металла, полностью соответствовала электрохимической теории Берцелиуса. Однако некоторые ученые во Франции ее не иризнали. В частности, Гей-Люссак считал, что аммонийные соли образуются просто взаимодействием аммиака с кислотами. [c.204]

Неудачи с выделением свободных радикалов вызвали у Берцелиуса, а также у поддерживавшего его в 30-х годах Либиха, попытки, что называется, успокоить общественное мнение ссылками на подобные примеры в неорганической химии. Так, в 1839 г. Берцелиус замечал Мы еще никогда не видели фтора в свободном состоянии и все же не сомневаемся в его существовании потому, что мы можем переводить его из одного соединения в другое Примерно то же самое говорил и Либих ...хотя для нас знание их (т. е. сложных радикалов.—Я. Ф.) не может быть безразлично, но, по крайней мере, оно нам не необходимо. Известь —для нас окись металла, хотя еще никто не видел кальцця Такие объяснения, однако, звучали убедительно лишь до тех пор, пока авторитет электрохимической теории Берцелиуса был непоколебимым. Но как только обнаружились слабые места электрохимического дуализма, проблема полного соответствия свойств радикалов свойствам атомов в неорганических соединениях стала, по существу, пробным камнем для решающей оценки электрохимической теории. Вот почему сообщение об открытии еще одного нового сложного радикала в 1840 г. взволновало химический мир. [c.217]

Отношение Берцелиуса к этериновой теории и к проблеме строения органических соединений вообще, начиная с 1831 г. подверглось известной эволюции. Так, уже в 1832 г. обсуждая -идеи Дюма об изомерии, в своем ежегодном отчете, Берцели ус одновременно высказывался о теории строения органических соединений Дюма [121, стр. 67]. В соответствии с гипотезой Дюма Берцелиус уже признал наряду с окислами радикалов также и бинарные соединения. Через пягь месяцев после этого в своем письме Велеру и Либиху [122], в котором он обсуждал результаты исследований, которые привели иХ к открытию радикала бензоила, Берцелиус дал, наряду с фор мулами производных бензоила, ряд формул производных эги лена по Дюма. Однако позже, в своем отчете за 1832 г., Берцелиус отошел от этериновой теории, предложил отбросить бинарные представления и держаться только гипотезы об окислах сложных радикалов. [c.181]

В теории Берцелиуса электрохимическому характеру элементов иринисывалось такое большое влияние, что если в каком-нибудь соединении, содержащем органический радикал, хло р или йод вступали в радикал на место водорода, то прежняя группировка атомов непременно должна была уничтожиться и образоваться новый род соединения с совершенно пным посторонним радикалом. [c.128]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

Эти исследования появились в разгар научной борьбы между теорией радикалов Я. Берцелиуса и зарождавгоимися более новыми взглядами, которые впоследствии развились в теорию типов. Я. Берцелиус восторженно приветствовал исследования Р. Бунзена и писал о них, что едва ли найдется более осязательное доказательство правильности взгляда на состав органических ссэдинений, согласно которому они являются соединениями сложных радикалов с простыми электроотрицательными телами. Такого рода пример сложного радикала мы еще не имели, если не считать циана... [c.242]

В 90-х годах XVHI века Лавуазье вскрыл важную роль незадолго перед тем открытого кислорода. Рассматривая вещества, содержащие кислород (окислы), он обозначал остальную часть окисла как основание или радикал. Окислы делились на основные и кислотные, образующие при взаимодействии соли, Берцелиус, принимая во внимание установленную в то время связь между химическими и электрическими явлениями (открытие вольтова столба, генерировавшего электричество за счет химической реакции использование Дэви этого химического источника тока для разложения солей), развил ставшую знаменитой электрохимическую теорию химического сродства (дуалистическая теория). По Берцелиусу, атом элемента соединяется с кислородом вследствие того, что он электроположителен, а кислород электроотрицателен при соединении заряды нейтрализуются. Однако эта нейтрализация не полная вследствие большей заряженности металла по сравнению с кислородом в основных окислах остается общий итоговый положительный заряд, а в кислых окислах — [c.13]

В 1834 г. появилась статья Ю. Либиха О конституции эфиров и их соединений . В этой статье он поддержал точку зрения Я. Берцелиуса и ввел для радикала С4Н10 название этил , но он считал невероятным существование радикала СгНе и высказал мнение,, что как спирт, так и эфир должны содержать один и тот же радикал — этил. Я. Берцелиус, стремившийся рассматривать органические вещества с точки зрения электрохимической теории, получил наконец подтверждение своих взглядов и распространил электрохимическую теорию на органические соединения. [c.104]

Свободные радикалы. На основе представлений А. Лавуазь о радикалах возникла теория, отождествлявшая радикалы атомами органических соединений , играющих ту же роль, ка простые атомы в неорганических веществах. Учение о радикала вошло в качестве основного положения в электрохимическу теорию Я. Берцелиуса. [c.232]

А. Лавуазье вводят термин радикал (теория радикалов, 1832). В 1839 Дюма, Л. Тенар и О. Лорин уподобляют св-ва орг. в-в неорганическим простые эфиры они относят к типу воды, амины — к типу аммиака, галоидные алкилы — к тину хлористого водорода. А. Кекуле вводит четвертый тип — метана, к к-рому он относит все углеводороды. Так формируется теория типов. В 1852 Э. Франкланд на основе полученных им металлоорг. соединений (2п, 5Ь, 5п, Нд, Ах и др.) определяет валентности мн. элементов. В 1857 Кекуле доказывает четырехвалентность углерода и утверждает возможность сцепления атомов углерода друг с другом с образованием цепей. Первым от теории типов отходит А. Купер (1858) — он вводит обозначение связей черточками между атомами, образующими молекулы, а также графич. изображения последних, близкие к современным. В 1830 Берцелиус вводит термин изомерия для явления, связанного с различием св-в у в-в одинакового состава. Явление изомерии не находило объяснения вплоть до создания Бутлеровым теории строения орг. в-в (1861), к-рая определила диалектич. связь между строением орг. соед. и их св-вами. На этой основе Бутлеров вскрыл явление изомерии, предсказал существование изобутана и синтезировал его в 1866. См. также Химия. [c.413]

Первоначально синтез одних веществ из других осуществлялся случайно, на ощупь. Не было теории, которая бы указывала, как из одного вещества получить другое. Однако химики в своих исследованиях подмечали все больше закономерностей в переходах одних веществ в другие. Эти закономерности позволяли группировать органические вещества. Так, например, выявилось сходство между такими веществами, как спирт, хлористый этил, этиловый эфир. Все они содержат группировку атомов (радикал) С2Н4 (в современном написании), названную этерином . Спирт и эфир — гидраты этерина, хлористый этил — гидрохлорид этерина (Дюма, Берцелиус). [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Теория Берцелиуса теория радикалов: [c.213] [c.14] [c.101] [c.243] [c.233] [c.22] [c.17] [c.22] [c.219] [c.14] [c.234] [c.20] [c.234] [c.224] [c.14] [c.157] [c.413] [c.104] [c.300] [c.230] [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология