Гептан изомеризация

Гептаны. На основании работ ряда исследователей [25, 35, 37, 67, 75] получается довольно ясная картина изомеризации гептанов в присутствии серной кислоты. На схеме 3 показан вероятный ход взаимных [c.35]

Указанные равновесные реакции протекают с различной скоростью в зависимости от термической устойчивости промежуточных компонентов смеси. Устойчивость различных углеводородных молекул уменьшается в следующем порядке а) при изомеризации гексанов 2-метилпентан а, к-гексан, 2,3-диметилбутан, 2,2-диметилбутан б) для гептанов 2,4-диметилпентан, 2,3-диметил-пентан, к-гептан, 2,2,3-триметилбутан. Первичной стадией изомеризации к-гексана, к-гептана и к-октана является образование метилзамещенных изомеров. [c.140]

Исходное сырье должно содержать как можно меньше углеводородов С4 и Ст. В тех условиях, которые необходимы для проведения из О-меризации углеводородов С5 и Се, н-бутан практически не изомеризуется, а гептан подвергается сильному пиролизу, продукты которого в большой степени понижают активность и срок службы катализатора. Большей частью сырьем для этого процесса служат головные фракции бензина прямой гонки. Схема установки изомеризации изображена на рис. 98 [36]. Само собой разумеется, что на этой установке можно также изомеризовать чистые пентан и гексан порознь. [c.526]

Обсуждая вопрос о производстве перспективных сортов автомобильных бензинов, следует рассмотреть состав автомобильных бензинов, достаточно сложный и разнообразный, и пути его регулирования [150,154]. Из соединений, входящих в состав автомобильных бензинов и выкипающих в пределах его кипения по октановым характеристикам, нежелательными являются и-пентан, н-гексан, н-гептан, октан, нонан и их моно-замещенные изомеры, олефины С9 и выше. В легкой части бензинов прямой гонки, легких фракциях бензина каталитического риформинга и рафинатах содержатся значительные количества и-пентана, и-гексана, гептанов, имеющих низкие октановые числа. В неэтилированных бензинах присутствие этих соединений нежелательно, и они должны быть переработаны в углеводороды изомерного состава или удалены. Для превращения нормальных парафиновых углеводородов 5, С в соответствующие изомеры могут быть использованы процессы изомеризации. [c.158]

Как уже упоминалось, для парафиновых углеводородов с большим числом атомов углерода, таких, как пентан, гексан и гептан, в условиях, когда должна была бы происходить изомеризация, на первый план [c.513]

Для приведенных реакций, за исключением реакции изомеризации н-гек-сана, значения кажущихся энергий активации мало различаются и при наблюдаемых отклонениях близки к 130 кДж/моль. Это обстоятельство заставляет предположить, что повышение температуры в процессе каталитического риформинга не должно приводить к очень большому увеличению селективности реакций, ведущих к получению ароматических углеводородов. Для расчета селективности реакций ароматизации гептанов и дегидроизомеризации метилциклопентана пользовались упомянутым выше методом. При степени превращения метилциклопентана [c.153]

Изомеризация. Парафиновые углеводороды изомеризуются легко. Например, к-гептан дает фракцию С,, которая приближается к равновесной смеси изомеров [132]. Метилциклопентан претерпевает аналогичное превращение [150]. Такой изомеризации благоприятствуют высокие объемные скорости скорость ее больше, чем скорость дегидроциклизации или гидрокрекинга и до 65 %-ной конверсии гептана на нее мало влияют изменения давления и тем-" пературы [151]. Температуры, используемые в промышленности (450—510° С), не вызывают значительного расщепления образующихся изопарафинов, возможно, вследствие того, что ароматические соединения действуют как ингибиторы крекинга [132]. [c.347]

Ингибиторы, управляющие побочными реакциями при изомеризации пентанов и гексанов в присутствии галоидных солей алюминия, не способны подавить в сколько-нибудь значительной степени эти реакции при изомеризации гептанов и более высокомолекулярных парафинов. Водород определенным образом влияет на распределение продуктов при изомеризации м-гептана [34], как и некоторые циклопарафины влияют на распределение в 2,2,4-триметилпентане [16]. В последнем случае, по крайней мере, имеется строгое доказательство того, что циклопарафины эффективно подавляют реакции типа конденсации [смотри уравнение (17)], [c.32]

В ы с ш и е а л к а н ы. Изомеризация гептанов и высших алканов не нашла практического применения [24, 72, 118]. Хотя изомеризация частично и протекает, преобладающей реакцией является крекинг. Ингибиторы, успешно подавляющие -крекинг при изомеризации пентана и гексана, по-видимому, обладают лишь низкой активностью при высших алканах. Например, при попытках провести изомеризацию гептана один или несколько гептильных ионов подвергаются р-расщеплению быстрее, чем изо-меризуются. В то время как для крекинга изопентана и гексанов требуется предварительная конденсация алкена с карбоний-ионом, при высших алканах подобная реакция не нужна. Если такая конденсация не требуется, то кинетически протекание крекинга и изомеризации в одинаковой степени зависит от концентрации карбоний-ионов и ингибиторы, снижающие скорость крекинга, будут пропорционально уменьшать и скорость изомеризации. [c.93]

В некоторых случаях, где существовало опасение за возможность изомеризации, гептены были прогидрированы в соответственные геп-таны и константы их сравнены с константами гептанов, полученных Эдгаром.1 11 , [c.63]

Образование шестичленных ароматических колец из изомерных гептанов или октанов, имеющих в нормальной цепи лишь 5 атомов углерода, протекает через изомеризацию на поверхности катализатора, в результате которой один из атомов углерода переходит из боковой цепи в главную, добавляя необходимый для циклизации ше- [c.275]

При работе по варианту с максимальным октановым числом сырье (поток 11) сразу поступает на изомеризацию, что приводит к гидрокрекингу части гексанов и гептанов. [c.185]

Было установлено, что отложения кокса снижаются в ряду н-пентан > н-гексан > н-гептан, а затем увеличиваются с возрастанием молекулярной массы углеводорода. Что же касается активности катализатора, то-она при этом снижается в реакциях ароматизации и гидрокрекинга и повышается в реакциях изомеризации. Падение активности в реакциях ароматизации, уменьшается с увеличением молекулярной массы н-парафина. Повышенная склонность циклопентана и метилциклопентана к коксообразованию была отмечена также в других работах. Однако нет оснований делать подобные выводы в отношении более высокомолекулярных циклопентанов. [c.53]

Среди диметилбицикло(2,2,1)гептанов наибольшей скоростью перегруппировок обладают 2,5- и 2,6-диметилзамещенные углеводороды, т. е. углеводороды, имеющие заместители в разных кольцах. Значительно меньшие скорости изомеризации характер- [c.214]

Реакция гидрирования в этом случае осложняется изомеризацией. Уже через 1—2 мин после смешения катализатора и олефина в отобранной пробе хроматографически были определены гептен-2 и гептен-3. Поскольку после окончания гидрирования в продуктах реакции был обнаружен один гептан, изомеризация связана только с перемещением двойных связей. Изучены также реакции гидрирования алкилароматических углеводородов [76а]. [c.188]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Наиболее интересные реакции претерпевает тракс-2,3-диметил-бицикло(2,2,1)гептан. Состав продуктов изомеризации этого углеводорода при различных степенях превраш ения приведен на рис.74. При графической экстраполяции к нулевой степени превраш ения хорошо видно, что в начальный период реакции образуются только ангулярно замещенные диметилнорборнаны с преимущественным содержанием 9кЗо-1,2-диметилнорборнана, что заслуживает специального рассмотрения, так как в данном случае хорошо видна вся сложность перегруппировок этих бициклических систем. [c.215]

Впервые о возможности изомеризации парафиновых углеводородов сообщили Неницеску и Драган в 1933 г. [1]. Они нашли, что при нагревании с обратным холодильником в присутствии хлористого алюминия w-гексан и к-гептан частично переходят в углеводороды изостроения. [c.512]

Избирательность никель-алюмосидиката в отношении изомеризации гептанов гораздо выше, чем у галоидных солей алюминия. В опытах, проведенных с четырьмя различными исходными веществами, а именно н-гентаном, 2,3-диметилпентаном, 2,4-димотилпентаном и 2,2,3-триме- [c.41]

Как уже наблюдалось, при алкилировании изобутана олефинами нормального строения и с разветвленной цепью в присутствии серной кислоты реакция переноса водорода идет несколько меньше с ето/)-бутиловым спиртом, чем с грет-бутиловым спиртом [27]. При реакции изопентана с втор-буталовым спиртом при 24° образовалось 44 % нонанов, 12 % изобутана, 18% деканов, 31% гексанов, 7% гептанов и 12% октанов м-бутан в продуктах реакции обнаружен не был по-видимому, изомеризация сопровождала перенос водорода. [c.336]

Появление детонации приводит к повышению расхода топлива, снижению мощности двигателя, к преждевременному его износу. Склонность бензинов к детонации характеризуется октановым числом. Принято считать, что изооктан, который мало склонен к детонации, имеет октановое число 100, а н-гептан, чрезвычайно склонный к детонации,— 0. Октановое число будет равно содержанию изооктана в стандартной смеси, состоящей из изооктана и -гептана, которая детонирует при той же степени сжатия, что и испытуемый бензин. Октановое число зависит от состава топлива его увеличивают изопарафины и ароматические соединения. Средствами повышения детонационной стойкости бензинов, т. е. получения высокооктановых топлив, являются изомеризация и ароматизация содержащихся в них углеводородов, составление смесей из так называемого базового бензина — бензина прямой гонки или крекинга с высокооктановыми компонентами — изооктаном, изопентаном, этилбензолом, изопропилбензолом и др., а также добавка к бензинам антидетонаторов, из которых получил распространение тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4, входящий в состав так называемой этиловой жидкости. [c.56]

В промышленных процессах изомеризации -н-пентана и н-гексана на катализаторах Р1 - А12О3 - Р, Р1 - А12О3 - С1, Р1 - НМ - А12О3 найден баланс между реакциями изомеризации, гидрокрекинга и диспропорционирования, который позволяет осуществить процесс с высокой селективностью в случае изомеризации гептанов не достигнуто удовлетворительных результатов. [c.31]

При облучении растворов СПО 16 в полосах поглощения изомерных форм А и В наблюдается смещение равновесия до установления фотостационарного состояния, положение которого определяется соотношением квантовых выходов фотоокрашивания - 0.09-0.26, и фотообесцвечивания - 0.003-0.03 Фотохимическая изомеризация замещенного бицикла-[2.2.1]гептан-2,5-диена(норборнадиена) в соответствующий тетрацикло[3.2.0.0 ,0 гептан (квадрициклан) позволяет рассматривать его как весьма перспективную систему для аккумулирования солнечной энергии [c.331]

Гексан и гептан. Обработкой и-гексана и и-гептапа в присутствии хлористого алюминия нри температурах кипения получают ширококипящие смеси, содержащие большие количества продуктов каждого, чем это возможно при простой изомеризации [433]. От изомеров гексана, 2- и 3-метилпентанов, которые взаимообратимы, образуется первый, а затем 2,4-диметилбутан последний медленно изомеризуется в 2,2-диметилбутан [434]. Слон ные продукты, содержащие 65% пентанов и более легких парафинов, 6% изогексанов, 5% изогептанов и 24% высококипящих углеводородов, получают при изомеризации н-гептана [435]. [c.118]

Кинетические кривые на рис. 5.5 позволяют приближенно оценить влияние температуры в-интервале 460—500f на скорости превращения метилциклопентана и суммы гептанов. Аналогичные зависимости для реакций образования бензола и толуола, а также реакций изомеризации н-гексана могут быть получены по данным табл. 5.4. Относительные скорости реакций при разных температурах определяли исходя из того, что они равны относительным скоростям пропускания сырья, при которых достигается заданная степень превращения или равный выход ароматичесфго углеводорода. Далее вычисляли температурный коэффициент екорости реакции на 10 °С (Л ю) и приближенное значение кажущейся энергии активации (табл. 5.5). [c.152]

НЫ ДЛЯ 2,2-И 7,7-диметилбицикло(2,2,1)гептанов. Некоторые сведения об изомерных перегруппировках диметилнорборнанов приведены в табл. 68, где кроме относительных констант скоростей изомеризации этих углеводородов, содержатся также сведения о продуктах реакции, полученных в начальные ее этапы. Эти данные достаточно хорошо отражают механизм и кинетику изомеризации различных диметилбицикло(2,2,1)гептанов. [c.215]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

При термическом крекинге изомеризации парафиновых угле-во дородов не наблюдается. Однако в присутствии МоЗг под высоким давлением водорода ири 400" С н-гексан и н-гептан в значительной степени изомеризовались. Наибольшее число работ по изомеризации парафинов было проведено с А1С1з. [c.129]

Рассмотренный механизм полностью объясняет приведенное выше общее правило, что в присутствии серной кислоты могут протекать только те реакции изомеризации, в которых исходный углеводород и образующийся продукт содержат атомы водорода при третичных углеродах. Очевидно, что в присутствии серной кислоты с конечнойскоростью протекают межмолекуляр-ные передачи иона гидрида только от третичного иона к третичному, подобно последней стадии рассмотренного выше механизма. Исследования изомеризации гексанов [106], других гептанов [35, 56, 106, 116] и октанов [8, 11, 36, 56, 63, 106] дали результаты, полностью соответствующие рассмотренному выше механизму. [c.96]

Перегруппировки (V, 395). Если 5я5о-2-мегокситрицикло-[4,1,0,0 -гептан (1) обработать 1—3 мол.% С. п. в безводном бензоле, он быстро и количественно перегруппировывается в аяги-7-метоксинорборнен (2). Изомеризация вызывается перво- [c.457]

Метиленбицикло-(2,2,1]-гептан (I) цис-3- Метилпентен-2 2-Метилбицикло-[2, 2,1]-гептен-2 (II) Изомеризация Равновесная смесь изомеров Са(КН2)г 120—125° С, 21 ч. В продуктах I — 83%, II — 17%. Если процесс вести с отгонкой II, то выход его увеличивается до 52% (чистота 80%) [264] пространственная a(NH2)2 или AI2O3 60—140° С. Более устойчив Чис-изомер [266] 143 [c.143]

Десг -Гептан пруктивное гидрирован Продукты гидрокрекинга (I) (ароматические углеводороды (II), продукты изомеризации (III)] ие по углерод-углерод ным связям М02О5 (10%) — AljOs в присутствии Н, (5 бар), 500 С. Выход 1—25%, II — 28%, 111 — 13%. На катализаторе, содержащем 20% МоА. выход 1—67%, II—30%, 111—2% [664] [c.818]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология