Катализаторы нефтяных фракций

Указанные катализаторы совершенно нечувствительны к отравляющему действию серы, вследствие чего их можно применять даже при гидрогенизации высокосернистых нефтяных фракций. При длительной работе они требуют даже добавки некоторого количества сероводорода для дополнительного осернения. В противном случае при температуре [c.14]

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафинов, содержащих 10—20 углеродных атомов в молекуле, твердого парафина и особенно парафинов нефти и высщих нефтяных фракций уже при сто-я-нии сравнительно быстро отщепляют хлористый водород при этом окраска их темнеет. При более высоких температурах нагрева часто в значительной степени протекает дегидрохлорирование даже в отсутствие катализатора. Например, твердый парафин с температурой плавления 45° легко хлорируется при 155—160°. При нагреве полученных хлоридов до 300° весь связанный хлор практически полностью отщепляется [255]. [c.250]

Значительно большая скорость превращения нефтяных фракций и отдельных углеводородов при крекинге их в присутствии катализаторов. Например, из табл. 1 видно, что в практически одинаковых условиях при каталитическом крекинге цетана образуется в 10 раз больше бензина, чем при термическом, а именно 21,4% бензина вместо 2,2%. [c.21]

Зависимости удельных теплосодержаний нефтяных фракций, воздуха и продуктов сгорания кокса от температуры, а также значения удельных теплоемкостей катализатора и кокса предполагаются известными. [c.279]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Одним из наиболее эффективных в процессе гидроизомеризации нефтяных фракций является катализатор на основе морденита в водородной форме [71]. Декатионированный морденит получают обменом ионов натрия на ион аммония. В результате прокаливания аммонийная форма переходит в водородную, при этом выделяется аммиак. [c.63]

В реакционную трубку диаметром 90 мм под давлением 20 бар подается 35 кг/ч легкой нефтяной фракции. Трубку наполовину заполняют катализатором, содержащим 8% N1 на носителе [c.159]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

Деструктивная гидрогенизация для получения чистых углеводо-родов. Получение нафталина из продуктов сухой перегонки угля не обеспечивает исключительной потребности в этом продукте. Первым шагом при решении этой проблемы было усовершенствование процессов ароматизации и высокотемпературного крекинга нефтяных фракций. Так, пиролизом керосиновой фракции в паровой фазе при 650 —700 °С в присутствии медных катализаторов получают фракцию, содержащую около 3% нафталина. [c.257]

При подаче на установку в качестве сырья тяжёлых нефтяных фракций закоксовывание катализатора происходит очень быстро. Основные признаки попадания тяжёлого сырья [c.45]

До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания, придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах, кроме того, они понижают антидетонационные свойства и приемистость к тетраэтилсвинцу, который добавляется для повышения качества. В настоящее время лучшим способом обессериваниЯ нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы. [c.29]

Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, антисептики, ингибиторы коррозии, как добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако наряду с положительным влиянием азотистых соединений они обладают и нежелательными свойствами — снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Высокая концентрация азотистых соединений в бензинах (1- Ю вес. %) приводит к усиленному коксо-и газообразованию при их каталитическом риформинге. Даже небольшое количество азотистых соединений в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе. Наиболее полно удаляются азотистые соединения из нефтяных фракций 25%-ным раствором серной кислоты. [c.30]

При поиске возможно получение нескольких наборов кинетических параметров, обеспечивающих небольщие значения Р, причем величины кинетических параметров в разных приемлемых для исследователя наборах могут существенно различаться. Следует также учитывать, что предэкспоненциальные множители и энергии активации /, определяющие константы скоростей Ау[А/ = Ао/ехр(— // 7 )], адсорбционные коэффициенты Ь/ и т. д., могут зависеть от природы обрабатываемой нефтяной фракции, состава и условий приготовления катализатора. Для одного и того же процесса, проводимого с несколько отличающимся сырьем или на разных катализаторах, величины ка,- могут различаться на один-два порядка, а величины / — в полтора-два раза. [c.135]

Процессы крекинга и риформинга углеводородного сырья в конечном итоге повышают содержание в сырье бензиновых фракций, т. е. способствуют накоплению в нем углеводородов, кипящих в пределах от 30—35 до 175— 200 °С и, следовательно, содержащих от 5 до 11 углеродных атомов в молекулах. Элементарные процессы, носящие в совокупности техническое название крекинг нли риформинг и протекающие одновременно или последовательно в нефтях и нефтяных фракциях в присутствии алюмосиликатных катализаторов при температуре порядка 350—450 °С, можно разделить на три группы [c.40]

Пиролиз различных индивидуальных углеводородов и нефтяных фракций имеет огромное техническое значение. Спрос на эти-ден, пропилен, бутадиен, бензол и другие продукты пиролиза непрерывно растет, что привело к созданию крупных установок производительностью несколько сот тысяч тонн этилена в год. Появились модификации процесса, в которых для увеличения выхода целевых продуктов пиролиз ведут с добавками кислорода, водорода, метана, аммиака, двуокиси углерода исследуется пиролиз с применением гомогенных и гетерогенных катализаторов. [c.227]

В последние годы внедряются катализаторы, содержащие компоненты различной активности. К ним относятся, например, цеолитсодержащие катализаторы крекинга и гидрокрекинга нефтяных фракций — катализаторы, в зерне которых содержатся вкрапления активного компонента — цеолита. Методов расчета химических процессов в таких системах нет. Известные модели неоднородно-пористого зерна [12, 13], постоянные коэффициенты которых предлагается определять расчетными методами, не позволяют проводить расчеты, если активность основной массы катализатора и наполнителя различны. Поэтому становится актуальным расчет химических процессов, протекающих в неоднородно- [c.285]

Эти реакции используют при удалении из нефтяных фракций и жидких фракций переработки угля неуглеводородных компонентов, которые препятствуют непосредственному использованию фракций при дальнейшей переработке (дезактивируют катализатор) или при их применении. [c.308]

В 80 гг. на Куйбышевский НПЗ начала поступать угленосная нефть Прикамья. К 1985 г. ее доля возросла до 95 %. Угленосные нефти характеризуются высокой плотностью и вязкостью, высоким содержанием сернистых и асфальто-смолистых веществ, а также повышенным содержанием меркаптанов и сероводорода. В связи с этим на НПЗ возникла проблема исследования, интенсификации и внедрения более экономичных, малоотходных процессов и схем очистки нефтяных фракций от сернистых соединений с максимальным использованием существующего оборудования и катализаторов, выпускаемых отечественной промышленностью. В связи с повышением спроса на топливо ТС-] разработан и внедрен на НПЗ процесс очистки этого топлива от меркаптанов. [c.4]

Во многих работах рассмотрены вопросы гидрообессеривания различных нефтяных фракций на различных отечественных катализаторах. Однако уникальность перерабатываемых на Куйбышевском НПЗ нефтей по содержанию сернистых соединений и их структуре требовала проведения дополнительных исследований по выбору рациональных путей облагораживания бензиновых и дизельных дистиллятов. [c.17]

Технологические параметры гидроочистки в каждом конкретном случае определяются соответственно качеством перерабатываемого сырья, требованиями к качеству получаемой продукции и типом используемого катализатора, которые указаны в задании на проектирование. В качестве примера в табл. 2.1 приведены технологические параметры гидроочистки некоторых нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. В указанных условиях гидроочистки термодинамическое равновесие всех реакций гидрирования органических соединений серы и непредельных углеводородов практически нацело смещено вправо, и глубина гидрогенолиза определяется кинетическими факторами. Тепловые эффекты этих реакций приведены в табл. 2.2. [c.142]

Таблица 2.1. Параметр/,I гидроочистки нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе

Один из вариантов установки с движущимся зерненым катализатором представлен на рис. VII.7. Реакция (гидроформинг нефтяных фракций) протекает в колонном реакторе 6, в верхнюю часть которого по распределительному устройству 5 поступает катализатор в виде непрерывного потока зерен. Катализатор под действием силы тяжести сплошной массой движется по аппарату сверху вниз и выводится в нижней части реактора. Реагенты выводятся в нескольких точках аппарата, расположенных на различной высоте. Вывод продуктов реакции осуществляется также в ряде точек, расположенных несколько выше мест ввода реагентов. Катализатор из реактора через эрлифт 7 поступает в подъемную трубу и далее в питатель a регенератора 1. Регенератор также представляет собой аппарат колонного типа, снабженный теплообменниками 2. [c.272]

Некоторые процессы имеют исключительно качественное значение, например различные формы очистки нефтепродуктов, синтез присадок и катализаторов, каталитический крекинг легких дистиллятов, пиролиз нефтяных фракций, ароматизация, обессеривание, окисление, сульфирование нефтепродуктов и т. п., которые, как правило, в конечном итоге снижают глубину отбора товарной продукции. [c.102]

При каталитическом риформинге нефтяных фракций с к. к. выше 200 °С в результате реакций дегидрирования, дегидроизомеризации и дегидроцикливации образуются нафталиновые углеводороды. Так, в результате дегидроциклизации гексадекана над алюмосиликатплатиновым катализатором при 480 °С, 1,2 МПа (12 кгс/см2) и 1,0 ч"1 получается 41,6 вес. % нафталиновых углеводородов [97]. В процессе каталитического риформинга на алюмоплатиновом катализаторе нефтяной фракции 140—250 °С получено [c.269]

В 1941 г. в Англии Вейц-манп с сотрудниками [94—97] разработал катарол-процесс с медным катализатором. Установка работает на фирме Petro hemi als Ltd. (Англия). Испаренный и перегретый исходный материал — в основном средняя нефтяная фракция (т. кип. 100—260 С) — подвергается термическому крекингу в трубчатом реакторе при 400— 500°С давление 2,5—4,5 кгс/см , время контакта 3 с. Продукты крекинга поступают без разделения в цилиндрический, заполненный медными спиралями трубчатый реактор. [c.36]

В Советском Союзе разработан процесс специально для крекинга высококппящид нефтяных фракций. Катализатором является порошкообразный нефтяной кокс, оказывающий сильное дегидрирующее воздействие. Поэтому в газообразных продуктах содержится значительная доля алкснов. Процесс протекает в кипящем слое при 700 °С и небольшом давлении (—2,2 кгс/см ). Исходный продукт впрыскивается вместе с водяным паром. Объемная производительность катализатора составляет 4—5 л/(л ч), время контакта колеблется в диапазоне 5—12 с. Реактор и генератор кокса снабжены обогревательными рубашками. Оба агрегата нагреваются снаружи, т. е. косвенно. Специальные камеры сжигания вырабатывают необходимую для процесса теплоту. [c.38]

Высокомолекулярнйё нефтяные фракции и остатки характеризуются вь с6кк 1- одержанием асфальто-смолистых веществ и наличием примесей металлов, что приводит к повышенному коксообразованию и отравлению катализатора. В связи с этим весьма актуальными являются поиск и разработка технологий с применением катализаторов, позволяющих эффективно перерабатывать сырье такого качества. [c.5]

Ранее провддились исследования. по использованию не1 от ор111х катализатрров, содержащих оксиды металлов пережженной валентности, для интенсификации процессов пиролиза углеводородного, сырья е получением низкомолекулярных олефинов. Прказана высокая эффективность применения указанных катализаторов для каталитического пиролиза различных нефтяных фракций в среде водяного пара [1.50, 1.51]. При каталитическом пиролизе тяжелых нефтяных фракций (вакуумных газойлей, мазутов), кроме получения низкомолекулярных олефинов, исследовалась возможность получения легких дистиллятных продуктов — компонентов моторных топлив или нефтехимического сырья (ароматических углеводородов) [1.52, 1.53]. [c.18]

При подборе катализаторов для процесса паровой конверсии углеводородов, в частности, нефтяных фракций, содержащих ненасыщенные углеводороды, руководствуются следующим правилом. Чем более склонно сырье к углеобразованию в зоне реакции, тем ниже должна быть активность катализатора. Поэтому катализаторы часто размещают в конверторе в виде нескольких слоев таким образом, чтобы содержание никеля в составе слоя контакта по длине реактора возрастало. Так, в одном случае содержание никеля на входе в реактор составляет 8%. При этом углеобразо-вание в реакционном объеме не наблюдается (см. табл. 29, № 2). [c.45]

Катализатор представляет собой шпинель Н1А1г04 и содержит более 1 мас.% бария. Применяют в процессе конверсии тяжелого углеводородного сырья (сернистые сырье нефти и остаточные нефтяные фракции) с водяным паром при температуре 315—540° С, при давлении 14—210 ат, объемном отношении вода углеводород, равном 0,1 1—1 1 и объемной скорости 0,2—10 ч . Катализатор сохраняет активность в течение 17 ч [c.69]

Алюмокобальтмолибденовые катализаторы в настоящее время применяют преимущественно для процессов гидроочистки нефтяных фракций. Поэтому их активность принято оценивать по обессеривающей способности. В качестве очищаемого сырья используют сернистые пря-могоиные дизельные фракции. [c.177]

В этот период В. С. Гутыря продолжал ранее начатые исследования, наиболее важными из которых был каталитический крекинг нефтяных фракций в присутствии алюмо< иликатных катализаторов. Высоко оценивая значение процесса каталитического крекинга Гудри (основанного на использовании алюмосиликатного катализатора, легко восстанавливаюш,его первоначальную активность путем регенерации) для развития нефтепереработки, В. С. Гутыря одним из первых в пашей стране начал фундаментальные исследования, направленные па разработку отечественного процесса каталитического крекинга в присутствии млюмосиликатных катализаторов. [c.9]

Наиболее широкое распространение получили п еолиты типов А, X и Y, характеризующиеся соотношением SiOj/AljO и отли (ающиеся строением кристаллической решетки. В частности, с их помощьк осуществляются в промышленном масштабе процессы глубокой осушки и тонкой очистки газов и жидкостей, выделения к-алканов из легких и средних нефтяных фракций цеолиты эффективны в качестве адсорбентов в хроматографическом анализе, для создания глубокого вакуума и т. п. Самой новой областью использования цеолитов является получение на их основе катализаторов и носителей каталитически активных веществ. [c.310]

В промышленном масштабе трехфаз.ное псевдоожижение используется при каталитическом гидрировании в процессах сероочистки и гидрокрекинга нефтяных фракций. Подробное описание атих процессов неоднократно приводилось в литературе Особый интерес они, по всей вероятности, представляют для переработки нефтяных остатков или других тяжелых фракций, полное испарение которых практически неосуществимо. Реакция протекает при температуре 400 °С и давлении порядка 10 МПа (—100 ат) с участием кобальт-молибденового катализатора (размер частиц 0,8 мм). [c.657]

Аморфные алюмосиликаты. В связи с тем что превращения оле финов существенно влияют на состав продуктов каталитическоп крекинга нефтяных фракций, была изучена изомеризация олефи нов в присутствии аморфного алюмосиликатного катализатор крекинга [44, 47, 48]. [c.162]

Процессы при средних температурах и средних объемных ско ростях. Октановые числа бензинов, получаемых термическим кре кингом парафиновых углеводородов или нефтяных фракций, мож но повысить на 10—30, подвергая их структурной изомеризации i присутствии твердых катализаторов активированной окиси алю миния (обработанной НС1 или HF), фосфорной кислоты, бокси тов, алюмосиликатов [1]. Процесс проводят при 350—450 °С 0,1—0,17 МПа и объемных скоростях 0,3—1,5 ч- . Активность ка тализатора сохраняется в течение i 48 ч, после чего его требуете регенерировать. Регенерацию обычно проводят воздухом или водя ным паром при 550 °С для удаления продуктов полимеризаци -Основные достоинства такой изомеризации — выс(йсий выход жир ких продуктов (97—99%) и незначительное протекание побочны процессов (полимеризации, крекинга, ароматизации). [c.176]

Процессы гидроочистки бензинов, дизельных и остаточных топлив широко используются в промышленности. Их осуществляют также в неподвижном слое катализатора под давлением водорода. Катализатор активирует гидрогенолиз С—8-связей и удаление серы из жидких углеводородов в виде Но8, который затем абсорбируется соединениями основного характера. Необходимость глубокой очистки от серы (нанример, современные катализаторы платформинга эффективны нри содержании серы в сырье около 1 /оо) заставляет осуществлять процесс гидроочистки в жестких условиях, так что он обязательно сопровождается гидрокрекингом, т. е. гидрогенолизом С—С-связей. Это указывает ыа необходимость учета гидрокрекинга при моделировании процессов гидроочистки. В нефтяных фракциях присутствуют различные сероорганические соединения, причем по скорости удаления их можно разложить в ряд меркаптаны > сульфиды >тиофены [42]. Кроме того, скорость гидрогенолиза зависит и от молекулярной массы сероорганического соединения высокомолекуля )ные соединения подвергаются гидрогенолизу со скоростями, во много раз меньшими, чем низкомолекулярные, так что необходимо ужесточение режима при переходе к более тяжелому сырью. [c.364]

Предварительное сульфидирование катализаторов гидроочистки является важным средством повышения активности катализаторов гидрообессеривания и гидродеазотирования [78,79,134-137]. Существуют различные способы сульфидирования. В частности, рекомендуется проводить сульфидирование катализаторов гидрогенизационных процессов сероводородом. При этом достигается наиболее высокая степень сульфидирования [142], но применение этого способа затруднено из-за высокой токсичности и коррозионной активности сероводорода и сложности его дозирования. Наиболее широко в промышленных условиях применяется сульфидирование катализатора серусодержащей нефтяной фракцией или индивидуальными сераорганическими соединениями [38,79]. Например, дистиллятная нефтяная фракция с высоким содержанием серы пропускается через катализатор в течение 1-2 суток в режиме гидроочистки (давление 3-15 МПа, температура 300-450 С). Однако при этом полного сульфидирования катализатора не достигается вследствие экранирования части активных центров отложениями кокса. Наиболее эффективным является метод сульфидирования специальными серусодержащими веществами [78], такими могут служить сероуглерод, диметилсульфид, н-бутил меркаптан, диметилдисульфид, ди-третнонилполисульфид. Однако применение сероуглерода и меркаптанов сдерживается нормами по охране окружающей среды. Поэтому наиболее успешно применяются диметилдисульфид и диметилсульфид, обладающие низкими температурами разложения (250 С) и дисульфидное масло, получаемое на установке демеркаптанизации ДМД-2. [c.15]

Из приведенного краткого обзора исследований и публикаций по вопросу ароматизации углеводородов бензиновых и лигроиновых нефтяных фракций видно, что проблема гидроформинга в США решалась во многих направлениях. Однако решение этой проблемы на базе алюмохромовых и алюмомолиб-деновых катализаторов не изменило существенно наши теоретические представления о механизме и возможностях каталитической дегидрогенизации и дегидроциклизации, которые сложились еще в предвоенные годы в результате исследований Н. Д. Зелинского, Б. Л. Молдавского, Б. А. Казанского, Н. И. Шуйкина и других советских исследователей. [c.293]