Нитрилы нитроанилин, получение

Диазотирование о-нитроанилина. В фарфоровый стакан наливают 150 мл воды, 150 мл 34%-ной соляной кислоты (уд. в. 1,18) и при температуре 90—95° вносят 56,0 г (0,40 М) 98,5%-ного о-нитроанилина. Полученный раствор солянокислого о-нитроанилина переносят в стеклянную банку емкостью 1 л. снабженную мешалкой рамного типа, и охлаждают при перемешивании (в бане с ледяной водой) до 5°. При этом солянокислый о-нитроанилин выделяется в виде светло-желтых игл. Когда температура снижается до 5°, добавляют 200 г мелко раздробленного чистого льда и при хорошем перемешивании вливают, по возможности быстрее, через трубку, опущенную в жидкость на 1—2 см до дна, раствор 33 г (0,47 М) 97%-ного нитрита натрия в 150 мл воды (температура повышается до 8—10" ). Реакционную массу охлаждают до 3—5" , перемешивают 20 минут и проверяют по йодкрахмальной бумажке наличие нитрита (мгновенное посинение). В случае отрицательного результата добавляют нитрит натрия. [c.98]

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Аминогруппа, так же как и гидроксильная группа, является сильным ориентантом I рода. Однако прямое нитрование ароматических аминов азотной кислотой или нитрующей смесью сопровождается побочными реакциями, так что получение о- и /г-нитроанилинов таким путем становится невозможным. Это обусловлено тем, что, с одной стороны, ароматические амины чрезвычайно чувствительны к действию окислителей действие азотной кислоты на них приводит к образованию продуктов окисления и их последующей конденсации. С другой стороны, при действии сильных кислот [c.39]

Азокраситель 4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метил азобензол был получен в ИРЕА в качестве промежуточного продукта для синтеза комплексона по методике, аналогичной получению красителя 2 -хлор-4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метил-азобензола (прочно-коричневая фау-база), разработанной в НИОПиК в 1958 году, сочетанием п-нитроанилина с 4-амино- [c.86]

Реактивы. -Нитроанилин 3,5 г нитрит натрия 11,5 г медь (порошок) 7 г (получение см. с 240) серная кислота (с1 — 1,84 г/см ) азотная кислота (63%-ный раствор). [c.168]

Хлор-4-нитроанилин. Кипятят 1,0 г препарата с 20 мл мета-пола Р в течение 2 мин, охлаждают, прибавляют достаточное количество соляной кислоты (1 моль/л) ТР до получения 50 мл и фильтруют. К 10 мл фильтрата прибавляют 1,0 мл раствора нитрита натрия (3 г/л) ИР и оставляют стоять на 10 мин при бавляют 1 мл раствора сульфамата аммония (25 г/л)ИР, встряхивают, оставляют стоять на 10 мин и прибавляют 1 мл раствора гидрохлорида Л -(1-нафтил) этилендиамина (5 г/л) ИР. Обрабатывают аналогичным образом 10 мкг 2-хлор-4-нитро-анилина Р. Окраска испытуемого раствора не должна быть более интенсивной, чем окраска раствора сравнения сравнение-проводят методом, описанным в разделе Окраска жидкостей (т. 1, с. 57). [c.217]

Динитроанилин получен восстановлением симметричного тринитробензола сернистым аммонием. При нитровании 3,5-динитро-анилина, так же как и при нитровании /ге-нитроанилина, образуются нитроамины. Эти нитроамины характеризуются химической нестойкостью они легко воспламеняются при благоприятных условиях. Это воспламенение не происходит при нитровании т-нитро-анилина, так как все получающиеся при его нитровании амины хорошо растворимы в кислотной смеси, и только к концу реакции выделяется образовавшийся тетранитроанилин, плохо растворимый в отработанной кислоте, химически стойкий, не самовоспламеняющийся. [c.332]

Ход а ал за. Навеску аминов 0,04—0,06 г растворяют в 40— 60 мл смеси безводной уксусной кислоты и кетона (1 4), 8—10 мл полученного раствора помещают в стеклянную кювету с толщиной слоя 17 мм, которую затем переносят в кюветное отделение спектрофотометра СФ-4. В верхней крышке прибора имеются отверстия для мешалки и полумикробюретки емкостью 10 мл, в которую наливают стандартный уксусно-кетоновый раствор хлорной кислоты (0,04—0,08 н.). Титр хлорной кислоты определяют визуально (с кристаллическим фиолетовым) по бифталату калия или по точной навеске л-нитроанилина или лг-нитро-о-анизидина спектрофотометрическим методом. Титрант добавляют по 0,05—0,1 мл, раствор перемешивают и измеряют его оптическую плотность. График строят, откладывая по оси абсцисс объем титранта (в мл), а по оси ординат — значение оптической плотности (рис. 28). [c.99]

Для получения я-нитроанилина молекулярные количества п-нитро хлорбензола и иодида натрия нагревают в запаянной трубке в течение 10 час. при 100° с 15 молями спиртового раствора аммиака. Выход/г-нитроанилина составляет 66%. Хотя этот метод заслуживает внимания, но он дорог и не очень удобен. [c.227]

Напишите схемы последовательных реакций получения азокрасителей, беря в качестве азосоставляющей фенол, а в качестве диазосоставляющей а ) ж-нитроанилин б) -толуидин в) 4-нитро-1-нафтила-мин. Назовите все промежуточные соединения и красители. [c.109]

Напишите схемы получения из анилина а) п-бромани-лина б) п-нитроанилина в) сульфаниловой кислоты г) 2,6-дибро-манилина д) /г-нитрозо-N, N-диметиланилина е) уИ-нитро-N, N-диметиланилина ж) дифениламина. [c.154]

Для получения л-нитроанилина можно защитить аминогруппу анилина действием бензойного альдегида и нитровать образовавшийся бен-зилиденанилин (бензальанилин, основание Шиффа). При последующее гидролизе л-нитробензальанилина нагреванием с водой получается /г-нит-роанилин с выходом 90% [c.42]

Нитрование ацетилсульфаниловой кислоты приводит к получению 2-нит-ро-4-сульфоацетанилида с хорошим выходом и без примесей изомеров благодаря согласованной ориентации ацетиламино- и сульфогрупп, находящихся в п-положении друг к другу. При кислотном гидролизе 2-нитро-4-сульфоацетанилида происходит не только удаление ацетильной группы, но и замещение сульфогруппы на водород, в результате чего получается о-нитроанилин. о-Нитроанилин можно получить и нитрованием ацетанилида ацетил- или бензоилнитратом (см. стр. 50). [c.43]

НИТРО-2-ХЛОРБЕНЗОНИТРИЛ, желтые крист. t 105—106 °С не растворяется в воде, растворяется в горячем спирте. Получение нитрование 2-хлорбензо-нитрила превращение 5-нитро-2-хлорбеп-зойной к-ты в амид с последующим взаимодействием с ЗОСЬ. Применяется 2-циан-4-нитроанилина. [c.388]

Изложенный вьш с процесс представляет собой видоизменение метода, который разработал Гролл в литературе описан также несколько более трудоемкий способ очистки . Кроме того, л-нитро-днметиланилин был получен метилированием Ж-нитроанилина диметилсульфатом . [c.376]

В 4-литровый стакан помещают210 г (1,5 мол.) тщательно измельченного л<-нитроанилина (примечание 1) и при работающей механической мешалке или при перемешивании массы от руки прибавляют сперва холодную смесь из 450 мл воды и 330 мл концентрированной серной кислоты, а затем 800 г тонко измельченного льда. По получении однородной смеси через делительную воронку, ножка, которой опущена до дна стакана, быстро (в течение 8—10 мин.) приливают раствор 105 г (1,52 мол.) нитрита натрия в 250 мл воды (примечание 2) до неисчезающей реакции на свободную азотистую кислоту по иодокрахмальной бумажке (остаются неиспользованными 25—30 мл раствора нитрита). Во время диазотирования температуру смеси необходимо поддерживать при 0—5°. По прибавлении нитрита перемешивание продолжают 5—10 мин., после чего реакционной массе дают стоять еще 5 мин. При этом на дно стакана оседает тяжелый кристаллический осадок сернокислого л<-нитро-фенилдиазония затем жидкость сливают с образовавшегося осадка (примечание 3). [c.313]

В пром-сти 2- и 4-Н. получают нитрованием хлорбензола при 40-70 °С нитрующей смесью (52,5% H SO , 35,5% HNO3 и 12% Н2О) по непрерывной технологии. Образующуюся смесь изомеров (34% 2-Н.. 65% 4-Н. и 1% 3-Н.) охлаждают до 15°С при этом ббльшая часть 4-Н. выкристаллизовывается. Из остатка фрагпионной перегонкой с послед, кристаллизацией выделяют 2-Н. (3-Н. при такой схеме процесса обычно не выделяют). 3-Н. получают хлорированием нитробензола в присут. иода. Др. лаб. способы получения Н.-диазотирование соответствующих нитроанилинов и взаимод. нитрофенолов с P I5. [c.287]

В литературе описан ряд методов получения 2-бром-4-ни-троанилина нагреванием 4-нитро-1,2-дибромбензола со спиртовым раствором аммиака при температуре 180—190° [1] нитрованием 2-бромацетаиилида азотной кислотой (уд. в. 1,54) с последующим омылением полученного продукта едким кали [1] бромированием 4-нитробензанилида и дальнейшим омылением образующегося 2-бром-4-нитробензанилида едким кали [2] бромированием /г-нитроанилина либо в соляной [3], либо в уксусной [4] кислотах. [c.134]

Размешивают 10,8 г (0,040 уИ) п-нитроанилин-о-арсоновой кислоты [4] с 80 мл воды, к полученной суспензии приливают раствор из 2,7 г едкого натра в 40 мл воды, прибавляют нитрит натрия (2,9 г 0,043 М NaN02 в 40 мл воды) и отфильтровывают. Фильтрат выливают на охлажденную до 5° разбавленную соляную кислоту (13 мл концентрированной соляной кислоты в 200 мл воды). [c.15]

Сульфо- н сульфамидная группы. Остаток серной кислоты — группу ЗОзН— часто применяют как защитную и вводят прямым сульфированием [29, стр. 195—3801. Например, при нитровании анилина или ацетанилида нитрогруппа направляется преимущественно в пара-положение. Для получения о-нитроанилина в промышленности применяется метод Тэрнера [30]. Для этого ацетанилид сульфируют в п-ацетамидобензолсульфокислоту, которую далее нитруют сульфогруппа отщепляется при кипячении с 57%-ной серной кислотой (см. схему 6), К другим примерам относится получение о-бромфенола [31], 2-нитрорезорцина [32] и 3-бромпсевдоку- [c.196]

Непосредственно нитрование анилина азотной кислотой или нитрующей смесью для получения о- и п-нитроанилинов не применяется. Ароматические амины легко окисляются в этих условиях. Последующая конденсация продуктов окисления приводит к смолообразованию. Нитрование анилина смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты дает до 50% выхода Л4-нитроанилина, поскольку анилин в кислой среде образует соль, а протонированная аминогруппа ориентирует вступающую нитрогруппу в J temffl-пoлoжeниe [c.75]

Для получения о-нитроанилина, свободного от примеси пара-изомера, в качестве нитрующего агента используют ацетилнитрат. Реакция осуществляется в соответствии с уравнением NH O H3 NH O H3 NHa [c.76]

Технические примечания. В технике для получения п-нитроанилина (шесто ацетанилида применяют более дешевый форманилид, который нитруют при очень низкой TeMtieparype (—20°), чтобы по возможности избежать образования 0-изомера. Получающийся в качестве побочного продукта о-нитроанилин, естественно. [c.121]

Так как при нитровании раствора анилина в большом количестве серной кислоты получается до 45% т-нитроанилина, который не может быть превращен в пикрамид, то для получения последи Т . исходят из о- или р-нитро анилина. о-Нитроанилин pearnpye tie - гичнее, чем р-нитроанилин. / -I" [c.327]

Анизидин получается с выходом 90—94% от теории при вое становлении о-нитроанизола чугунной стружкой. Затруднения возникают при выделении полученного продукта из реакционной массы. При экстрагировании о-анизидина хлорбензолом раствор с трудом отстаивается от суспензии шлама, а потерн растворителя достигают 20%. Экстрагирование бензолом протекает лучше, но потери бензола все же велики (—14%). Прн вакуум-дистилляции о-анизидина из реакционной массы возникают трудности при конструировании перегонного куба, в ко тором к концу отгонки остается сухой шлам. Все эти трудности отпадают при восстановлении о-нитроанизола сернистым натрием или гидросульфидом натрия. Поэтому данный метод при меняется в производстве, несмотря на снижение выхода до 86—87%. Этим же методом получают п-анизидин, о- и п-фе-нетидины, аминосалициловые кислоты (из нитpo aлицилoвы, кислот), ж-нитроанилин (из ж-динитробензола), аминофенолы (из нитрофенолов), хлораминофенолы (из хлорнитрофенолов . пикраминовую кислоту, 4-нитро-2-аминофенол и др. [c.254]

Анилин можно нитровать в растворе ледяной уксусной кислоты или путем использования смесей азотной и серной кислот, которые не содержат большого избытка серной кислоты. Присутствия азотистой кислоты необходимо избегать, так как она взаимодействует с аминогруппой. Первоначально образуется смесь о- и гг-нитроанилинов при дальнейшей реакции мононитросоединения переводятся в динитроанилины и в конце концов в пикрамид. В присутствии больших количеств серной кислоты ж-нитроанилин будет главным продуктом, так как МН группа является жета-ориентантом. Однако более просто л-нитроанилии может быть получен путем восстановления л-динитробензола. Аналогично. и-нитродиметиланилин образуется с удовлетворительным выходом (63%) путем нитрования диметиланилина в концентрированной серной кислоте (СОП, 4, 374). [c.87]

Приготовление титрованных растворов диазосоединений. Приготовление 0,2 н.. раствора п-нитроанилина. Растворяют 30 г чистого я-нитроанилина в 500 мл 12%-ной соляной кислоты при нагревании. Теплый раствор разбавляют 450 мл 12%-ной соляной кислоты и охлаждают. 50 мл приготовленного раствора п-нитроанилина титруют 0,5 н. раствором нитрита. По результатам титрования вычисляют, каким количеством воды надо разбавить раствор л-нитро-анилиЕ1а для получения точно 0,2 н. раствора. Прибавляют нужное количество поды и еще раз титруют раствор нитритом. Теперь на 50 мл раствора должно расходоваться 20 мл точно 0,5 н. раствора нитрита. [c.372]

Для получения п-нитроанилина можно исходить, по Швальбе 853], из бензилиденанилина. Под действием нитрующей смеси при низкой температуре из него образуется только п-нитробензилиден-анилин, из которого гидролизом можно получить я-нитроани-лин. При воздействии же на бензилиденанилин смесью ледяной уксусной кислоты, уксусного ангидрида и азотной кислоты, кроме того, получается о-нитрозобензилиденанилин. Так как бензальдегид может быть регенерирован только частично, то метод этот дорог требуется также большая внимательность. [c.314]

Рис. УП1.35. Хроматограмма анилинов и ароматических нитросоединений [162], полученная на колонке с неполярной фазой при использовании ТИД 1 — нитробензол 2 — 2-хлоранилин 3 — 2-нитротолуол 4 — 3-хлоранилин 5 — 4-хлоранилин 6-4-изопропиланилин 7 — 2,6-дихлоранилин 8 — 3-нитротолуол 9 — 4-нитротолуол 10 — З-хлор-4-метиланилин 11 — 4-броманилин 12 — 4-хлор-2-метиланилин 13 — 2,5-дихлоранилин 14 — 2,4-дихлоранилин 15 — 2,4-диаминотолуол 16 — 2,6-диамино-толуол 17 — 3,4-дихлоранилин 18 — З-хлор-4-метоксианилин 19 — 1,4-динитро-бензол 20 — 2,6-динитротолуол 21 — 1,3-динитробензол 22 — 1-метил-6-нитроани-лин 23 — 1,2-динитробензол 24 — 2-метил-З-нитроанилин 25 — 5-метил-2-нитро-анилин 26 — 4-метил-З-нитроанилин 27 — 2,4-динитротолуол 28 — 2,3-динитротолуол 29 — 2-метил-5-нитроанилин 30 — 3,4-динитротолуол 31 — 2,4,6-тринитрото-луол 32 — 2-метил-4-нитранилин 33 — 4-амино-2,6-динитротолуол 34 — 2-амино-4,6-динитротолуол (вн. ст. — нитрилы гепта- и октадекановых кислот).

Б). Очевидно, что этот метод непригоден в тех случаях, когда ориентация, обусловленная присутствующим заместителем, не приводит к желаемому изомеру. Так, п-динитробензол и п-нитро-бензойная кислота не могут быть получены прямым нитрованием, поскольку нитрование нитробензола и бензойной кислоты дает почти исключительно ж-динитробензол и ж-нитробензойиую кислоту соответственно. Для получения п-изомеров необходимо прибегать к менее прямым способам. Тактика синтеза состоит в использовании производных бензола с такими заместителями, которые оказывают при нитровании нужное ориентирующее действие, и последующем видоизменении этих заместителей, приводящем к желаемому конечному продукту. Так, п-динитробензол может быть синтезирован из анилина путем нитрования ацетанилида (ацетиламинобензола) с последующим гидролизом в п-нитроанилин и замещением аминогруппы на нитрогруппу действием нитрит-иона на соответствующую диазониевую соль в присутствии солей одновалентной меди (разд. 24-10,А). С другой стороны, аминогруппа в п-нитроанилине [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология