Вязкость раствора точность

Вискозиметрия является универсальным и доступным методом изменил состояния макромолекул в растворе. Если ставится задача такого типа, например с целью подбора наилучшего растворителя или определения молярной массы полимера, то самым надежным способом исключить всевозможные вторичные эффекты (типа структурирования) является исследование разбавленных растворов. Критерии разбавленности полимерных растворов могут сильно отличаться от критериев для растворов низкомолекулярных веществ. Приведенная выше количественная оценка показала, что концентрация 1 масс. % может оказаться очень большой с точки зрения ее влияния на вязкость растворов. Заранее критерии разбавленности обычно неизвестны. С другой стороны, работа с сильно разбавленными растворами не обеспечивает требуемой точности измерения вклада полимера в вязкость раствора. По этим причинам практически во всех случаях необходимо исследовать концентрационную зависимость вязкости растворов (находить изотермы вязкости) и затем определять значение констант уравнения изотермы при минимальной концентрации путем экстраполяции изотермы к нулевой концентрации полимера. Отсюда следует, что, во-первых, необходимо располагать уравнением изотер.мы вязкости и, во-вторых, коэффициенты этого уравнения должны иметь определенный физический смысл, делающий их значения пригодными для суждения о состоянии полимера в растворе. Таковым является уравнение Эйнштейна [c.741]

Большое влияние на вязкость растворов оказывает температура. Для обеспечения необходимой точности измерений колебания температуры в процессе эксперимента не должны превышать 0,01 °С. При контроле качества промышленных партий полиамидов допускаются колебания до 0,1 °С. Метод определения вязкости разбавленных растворов по ISO R 307 преимущественно используется для изучения молекулярной структуры полиамидов, а метод определения [c.235]

Хотя этот метод и отличается высокой точностью, но он довольно трудоемкий и продолжительный. Поэтому на производстве используют более быстрый метод — вискозиметрический, в основе которого лежит зависимость характеристической вязкости раствора полимера от молярной массы растворенного в нем полимера [см. (VI.])]. Этот метод прост в исполнении, не требует сложного оборудования и очень быстрый, что позволяет вести непрерывный контроль производственных процессов. [c.304]

На точность определения калия этим методом влияют и другие факторы, например, вязкость растворов [938], состав и давление газо-воздушной смеси [2935] и т. д. Все эти факторы могут быть источником ошибок при определении калия [759, 23771, для устранения которых вводят поправки [759]. Точность определения калия этим методом обсуждается в ряде работ [2979]. Разные исследователи не одинаково оценивают точность этого [c.116]

В котором множитель, выражающий подвижность, содержит как парциальный молярный объем растворителя, так и вязкость раствора. Это уравнение в пределе не сводится к уравнению (62), однако с его помощью можно получить значение <39 , согласующееся со значением, вычисленным ио уравнению (64). Для ряда электролитов [115, 1146] уравнение Гордона согласуется с эксиериментальными данными с точностью до ошибки опыта (см. рис. 25.). Следует отметить, что для растворов хлористого натрия при 18° меньше единицы, тогда как для растворов хлористого и азотнокислого калия 7]ц/т] больше единицы для всех растворов, за исключением наиболее разбавленных. Для электролитов,, состоящих из ионов более высокой валентности, уравнение (69) менее пригодно, чем в описанных выше случаях [117]. [c.176]

По окончании измерений раствор из вискозиметра выливают, и вискозиметр тщательно промывают 2—3 раза растворителем с обязательным многократным прополаскиванием капилляра и измерительного шарика, после чего проверяют время истечения растворителя (1 ). Среднее значение после опыта должно воспроизводиться с точностью 0,2—0,3 с. В противном случае измерения вязкости растворов полимера следует повторить после тщательной очистки вискозиметра. [c.108]

Из этих данных видно, что результаты независимых измерений [т)] растворов полимера воспроизводятся со средней точностью 1,5—2,0% и что описанный в этой книге способ измерений вязкости растворов полимеров позволяет определять [т)] с точностью, близкой к той, с которой выполнены измерения, суммированные в докладах международной комиссии. [c.29]

Относительное отклонение толщины пленки бд от бт, рассчитанного по формуле (185), при больших вязкостях раствора в волновом ламинарном режиме течения, можно с достаточной для практических целей точностью учесть [68, 69] по зависимости [c.113]

Более глубокое изучение динамики полимеризационного реактора при высоких концентрациях полимера показало, что с большей точностью аппарат с мешалкой монет быть описан с помощью диффузионной модели, в которой коэффициент диффузии и эффективное сечение реактора есть величины переменные, зависящие от вязкости раствора, то есть от концентрации полимера. Результаты этой работы будут изложены в отдельном сообщении. [c.192]

О метод определения Р, основанный па существовании полуэмпирического соотношения, связывающего длину полимерных ценей с вязкостью их растворов. Измерения вязкости могут быть быстро произведены на простой аппаратуре с высокой точностью. Таким образом, достаточно провести одну серию точных измерений Р осмометрическим методом и одновременно измерить вязкость растворов этих полимеров, чтобы в дальнейшем уже определять Р из вязкостных измерений. [c.17]

Такой порядок расчета обеспечивает наибольшую точность определения динамической вязкости раствора [c.88]

Влияние состава на вязкость жидкостей при низких температурах не может быть определена с какой-либо определенной точностью, если только свойства чистых компонентов неизвестны. При низких температурах, т. е, ниже значения приведенной температуры около 0,75, вязкость очень чувствительна к.структуре жидкости, которая зависит, конечно, от состава. Для пояснения этого вопроса на рис. 9.20 представлен крайний случай зависимости вязкости от состава. Максимум вязкости раствора часто замечается, когда один из компонентов совсем поля-рен или когда может существовать некоторая свободная ассоциация веществ, составляющих смесь. В этом особом случае ДМА (Л .Л -диметилацетамид) обычно не считается особенно полярным, тогда как вода является сильно ассоциированным веществом. Максимум вязкости означает, что существует какой-то тип ассоциации ДМА — вода Петерсен интерпретировал этот конкретный случай сточки зрения резонансных структур, включающих в себя карбонильную связь. Большинство других функций вязкость раствора—состав, проявляющих максимальный или минимальный характер, также может быть объяснено на основе свойств рассматриваемых конкретных веществ. [c.401]

Температурный коэфициент вязкости растворов канифоли в трансформаторном масле достаточно велик, поэтому нужно тщательно термостатировать растворы при градуировке. Постоянство температуры термостата должно поддерживаться с точностью не менее 0,02°. После того как температура всей массы жидкости выравняется (в случае растворов большой вязкости для этого необходимо 5—6 часов), приступают к градуировке. [c.70]

Изменение физических свойств раствора в зависимости от его состава может проявляться в изменении плотности, поверхностного натяжения и вязкости раствора, что может изменить средний размер капель аэрозоля и количество раствора, поступающего в пламя, и тем самым повлиять на чувствительность метода и точность выполнения анализа. [c.250]

Сказанное относится к методам, используемым при определении среднечислового молекулярного веса. Иначе обстоит дело при вискозиметрических измерениях. Ухудшение растворителя, способствующее большей компактности молекул полимера, приводит к понижению вязкости раствора вблизи условий, соответствующих тэта-точке, вязкость может быть существенно ниже, чем в хорошем растворителе. Именно это обстоятельство является причиной существенного снижения точности измерений поэтому не [c.23]

В течение последних нескольких лет все большее внимание уделяется повышению точности экспериментальных исследований полимерных систем. Это направление развития исследований весьма актуально, ибо только точные работы позволяют проверить обоснованность современных теорий и дают возможность выяснить тонкие детали структуры и особенности свойств полимеров. Хотя в принципе определение вязкости раствора полимера можно выполнить с требуемой степенью точности, использование этих измерений для вычисления среднего молекулярного веса может привести к таким ошибкам в конечном результате, которые иногда значительно превышают ошибки эксперимента. Ошибочные результаты могут возникать, например, при недостаточных сведениях о распределении по молекулярному весу или. если исследуемый полимер содержит разветвленные макромолекулы. Меньшее влияние оказывают другие факторы, обсуждаемые ниже в этой главе. Для того чтобы получить наиболее достоверные результаты при использовании метода вискозиметрии, необходимо учесть ограничения, присущие этому методу, а также обычные источники ошибок эксперимента. [c.227]

Температурный коэффициент вязкости растворов канифоли в трансформаторном масле до статочно В6Л.ИК, поэтому нужно тщательно тер-мостатировать растворы при градуировке. Постоянство температуры термостата должно поддерживаться с точностью 1не менее +0,02°. Пос- , ле того, как температура всей массы жидкости выравняется (в случае растворов большой вязкости для этого необходимо 5—6 часов), приступают к градуировке. Прежде. всего определяют угол закручивания проволоки подвеса в данном растворе, а затем сразу же опреде- [c.102]

Железо(П1) и хром(1П) не оказывают влияния на точность определения ванадия. Часто рекомендуемая для связывания железа (III) фосфорная кислота, необходимая при визуальном титровании, -при амперометрическом варианте не нужна. Наоборот, при содержании фосфорной кислоты в титруемом растворе свыше 3AI наклон кривой после конечной точки становится пологим вследствие увеличения вязкости раствора, а это затрудняет установление конечной точки титрования [6]. [c.115]

Водорастворимые органические вещества влияют на точность определения всех элементов пламенным фотометром, увеличивая фон и изменяя вязкость раствора. [c.415]

Современная вискозиметрия располагает большим числом приборов для измерения вязкости и предельного напряжения сдвига дисперсных систем. При выборе прибора для проведения измерений вязкости раствора желатины или фотографических эмульсий следует учесть, что эти жидкости легко пенятся и студенятся, а также что дисперсионная среда — вода — легко испаряется, что может оказать влияние на точность измерений. В результате испытания различных конструкций вискозиметров для исследования реологических свойств растворов желатины и эмульсии были выбраны модернизированный вискозиметр Уббелоде [53] и М-образный вискозиметр с горизонтальным капилляром [54]. При помощи последнего можно производить измерения вязкости при весьма малых давлениях. Эти конструкции вискозиметров были использованы для особо точных измерений. [c.91]

Условную вязкость раствора смолы определяют по ГОСТ 8420—74. Для приготовления 40%-ного раствора смолы в этилцеллозольве навеску смолы 60 г, взятую с точностью до 0,01 г, помещают в коническую колбу и добавляют 90 г этилцеллозольва. Колбу плотно закрывают и периодически встряхивают до полного растворения смолы. Допускается растворять смолу при нагревании на водяной бане до 50 2°С. [c.235]

Практически молекулярный вес определяют по данным измерения вязкости растворов высокомолекулярных веществ. Этот метод требует проведения стандартизации путем сравнения с другими методами. Если же однажды провести такую стандартизацию на полимере данного типа, то точность метода вполне удовлетворительна для исследовательских целей. Флори [7], сопоставляя с этих позиций вискозиметрический метод с методом светорассеяния и осмометрическим методом, отдает предпочтение первому. [c.18]

Приготовление растворов для определения вязкости. Мерную колбу (50 мл) с притертой пробкой взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0001 г, затем берут такое количество полиизобутиленов, чтобы относительная вязкость раствора была равна примерно 1,3 (при молекулярном весе 200 000 берут около 0,024 г), и взвешивают с точностью до 0,01 г. После этого взвешенный кусочек помешают в мерную колбочку и еще раз взвешивают вместе с нею на аналитических весах с точностью 0,0001 г. Затем в колбу наливают хлороформ. Во избежание попадания в хлороформ мельчайших частиц от пробки его наливают через воронку с бумажным фильтром. Чтобы набухший полимер не образовывал пробки в узкой части колбы, хлороформ наливают не до метки, а ниже. [c.25]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

Определение молекулярного веса полимеров можно проводить различными методами. Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Так, метод светорассеяния наиболее применим для полимеров с молекулярным весом выше 10 000. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. Метод седиментации применим для полимеров с молекулярным весом 20000—60000. Методы осмометрии, эбу-лиоскопии и криоскопии применимы для определения молекулярного веса низкомолекулярных полимеров [571]. [c.173]

Таким образом, для применения формулы (53) необходимо определить относительную вязкость раствора полимера для возможно меньшей концентрации полимера. Так как измерения т)отн Для очень малых концентраций не точны, то величину [т]] находят путем измерения вязкости растворов полимера различной концентрации и последующей экстраполяцией величин %д/с к нулевой концентрации. Эта экстраполяция может быть произведена с достаточной точностью, так как Г1уд/с линейно уменьшается при уменьшении с. Для нахождения [т]] можно воспользоваться также эмпирическими формулами, позволяющими определить эту величину из измерения вязкости для одной концентрации. Удобна формула Хаггинса [28] [c.25]

Методики непосредственного разбавления широко применяются при определении свинца в нефтепродуктах цри ААС, благодаря их простоте и быстроте гфоведения. Химический состав анализируемых фракций определяет выбор растворителя. Если для легких нефтепродуктов имеется широкий ассортимент растворителей, то для тяжелых фракций выбор ограничен. Растворитель должен отвечать следующим требованиям давать стабильное яебветящееся пламя обеспечивать высокое отношение сигнала к помехе иметь низкие летучесть, токсичность и стоимость. Взаимосвязанными факторами, влияющими на чувствительность и точность опреяеления, являются кратность разбавления образцов нефтепродуктов и вязкость полученных растворов. На практике кратность разбавления выбирают от 1 2 до 1 100. Вязкость раствора должна быть близкой к вязкости эталонного раствора. Различие в вязкости приводит к ошибочным результатам. [c.20]

Все растворы, используемые при исследовании, были стабилизированы добавлением 0,5 вес.% антиоксиданта для предотвращения деструкции во время эксперимента. Измерения характеристической вязкости растворов в декалине проводили при 135° в капиллярном вискозиметре при напряжении сдвига 10 дин1см . Прибор для кристаллизации состоял из герметически закрывающегося стеклянного сосуда (17 X 7,3 см) и мешалки, вращающейся в тефлоновых подшипниках, которые устанавливались в дне и в крышке сосуда. Сосуд погружали в масляную баню, температуру которой поддерживали с точностью 0,01°. Использовали два типа мешалок лопастную мешалку (диаметр 5 см) с 8 парами лопастей и цилиндрическую мешалку, которую применяли лишь в отдельных случаях. [c.112]

Влияние вязкости 2 вес.%-ного раствора полиэтиленсебацината (М 40 ООО) в смеси канифоль - ксилол на характер его кристаллизации исследовали Ас лубеков и др. [7] при помощи световой микроскопии. Вязкость изменяли соответствующим подбором соотношения канифоли и ксилола (от 4 до 10 сП при различных температурах кристаллизации). Было обнаружено, что вязкость в пределах точности измерения не влияет ни на скорость роста сферолитов, ни на диаметр дендритов. Этот результат является неожиданным, так как принято считать, что процесс роста сферолитов и дендритов определяется диффузией (разд. 3.6.1). Однако объяснить наблюдаемый факт можно тем, -что рост кристаллической фазы на границах раздела над-структур не лимитируется диффузионными процессами (точка О на рис. 3.101). В связи с этими экспериментами становится интересным проведение более детального анализа изменения морфологии кристаллической фазы при изменении вязкости растворов. [c.263]

Наиболее распространенным шариковым вискозиметром, позволяющим с большой точностью определять абсолютную вязкость растворов полимеров, является вискозиметр Хепплера прецезион-ного типа (рис. 22). Вискозиметр состоит из стеклянной трубки 1, наклоненной к вертикали под углом 10°, которая вмонтирована в стеклянный термостат 2 с термометром 3 ж трубками 4и 5 для ввода и вывода теплоносителя. Трубка 1 сверху и снизу закрывается металлическими или резиновыми пробками (в верхней — имеются капилляры для удаления пузырьков воздуха из раствора). Верхняя [c.109]

Для выяснения причин выпадения полимера при нагревании солевых растворов было проведено кратковременное нагревание 18%-ных растворов поли-л(-фениленизофталамида в диметилформамиде и диметилацетамиде с 5% Li l до 100, 120 и 130 °С. Однако ни желатинизации, ни помутнения растворов при этом не наблюдалось. Нагревание раствора в диметилформамиде при 130 °С в течение 25 ч также не привело к каким-либо изменениям вязкость раствора после нагревания и охлаждения оставалась неизменной в пределах точности измерений. Наконец, нагревание таких растворов при 110°С в течение 170 ч также не вызвало сколько-нибудь существенного изменения вязкости (рис. П1.35). [c.167]

Как известно, сульфид сурьмы весьма слабо растворим в воде [4]. Это обстоятельство приводило к существенным затруднениям при выяснении условий комплексообразования в системе ЗЬгЗз — —ЫзаЗ-НаО. Нами была предпринята попытка изучить взаимодействие указанных компонентов, пользуясь методами физико-химического анализа (электропроводность, вязкость). Удельная электропроводность растворов измерялась при помощи кондуктометра К—1—4, представляющего собой четырехплечный мост переменного тока. В качестве нуль-инструмента применялся стрелочный прибор, стоящий на выходе усилителя. Измерения проводились в сосуде с платинированными платиновыми электродами. Одновременно при помощи капиллярного вискозиметра исследовалась вязкость раствора. Капиллярный вискозиметр и ячейка термостатиро-вались. Температура поддерживалась с точностью до 0,Р. Рас- [c.15]

На этом вискозиметре, как и на ка-9 пиллярном, измеряется относительная вязкость, определяемая из отношения числа оборотов ротора в течение какого-то фиксированного времени в чистом растворителе и в исследуемом растворе. Точность этого прибора достигает 0,2%. Он позволяет работать в диапазоне напряжений сдвига от (практически) 10" до 0,3 дин1см , что для воды соответствует градиентам скорости g от 0,01 до 30 сек К На этом приборе была продемонстрирована очень сильная градиентная зависимость относительной вязкости растворов нативной ДНК в указанном диапазоне д. Удобством ротационных вискозиметров является также то, что на одном приборе может быть охвачен весьма широкий диапазон градиентов скорости, например от 10" до 10 сек" (см., например, [172]). [c.166]

Влияние спиртов на вязкость раствора. Высказано предположение, что спирты оказывают на вязкость растворов такое же влияние, как на числа разбавления в качестве етрнмера приведены нитроцеллюлоза и применяемые для нее растворители. В некоторых случаях действительно наблюдается, что в смеси растворителя со спиртом рас-гворы получаются менее >вязкие, чем в одном растворителе. Одпако это не дает основания проводить параллель с влиянием спирта на число разбавления, так как в данном случае рассматривается двойная, а не тройная смесь растворителей (углеводород отсутствует). Этот случай является простейшим, но есть еще ц другие затруднения. Во-первых, вязкость растворов нитроцеллюлозы трудно определить с достаточной степенью точности, и поэтому ход кривой , показанной на рис. 9.5, довольно сомнителен. Во-вторых, имеются случаи, когда аналогичное спиртам влияние на вязкость растворов оказывают углеводороды . [c.276]

На основании анализа возможных причин, вызывающих отклонения от расчета, следует, что точность измерений исходных величин (в частности, вязкости растворов фотографи- [c.82]

Температура термостата поддерживалась с точностью 0Д°- П табл. 3 представлены результаты измерений вязкости растворов трикалифосфата. В табл. 4 представлены результаты измерений вязкости нри температуре 20° С растворов трикалифосфата, насыщенных сероводородом до различной степени. [c.222]

Из-за низкой точности дозирования нарушался режим процесса, вследствие чего реактор забивался полимером, суспензия с трудом проходила последующую стадию фильтрации, удельная вязкость раствора получаемого сополимера в диметилформамиде не соответ-ствЬвала требуемой. [c.150]

Третий механизм, который кюжно было бы привлечь для объяснения всех известных экспериментальных данных, предполагает, что релаксация определяется спин-вращательным взаимодействием. Когда радикал вращается, электроны не следуют в точности за движением тяжелых частиц радикала, а стремятся проскочить быстрее. Такая нескомпенсированность вращающихся зарядов приводит к возникновению магнитного поля, которое действует на неспаренньтй электрон. В газовой фазе при столкновениях дюлекулы изменяется как направление, так и величина момента количества движения частицы в целом и электрон чувствует результирующий магнитный момент. Это и является причиной процесса релаксации. В слабо взаимодействующих растворителях возможно зарождающееся вращательное движение. При этом, как показали Эткинс и Кивельсон (43], можно ожидать, что ширина линий зависит от вязкости раствора. Данная теория была привлечена для объяснения спектра растворов ацетоацетата ванадила в органических растворителях (44, 45], в которых была обнаружена такая же зависимость ширины линий от вязкости растворителя. При этом сразу объясняется отличие между радикалами ЗО и СЮг отрицательный заряд на ЗО настолько сильно подавляет вращение, что оно не может влиять на релаксацию (42]. [c.164]