вязкость растворителей диффузии

Уравнение (6.16) известно как уравнение Эйнштейна — Смолу-ховского. Оно позволяет, зная вязкость растворителя т о, найти радиус диффундирующей частицы л- по величине коэффициента диффузии ),(0) или, наоборот, по радиусу частицы оценить коэффициент диффузии Оцщ. [c.141]

Эйринг [26] И другие [37, 59, 82, 104] вывели теоретическую формулу, связывающую коэффициент диффузии вязкость растворителя -Ца- [c.45]

С увеличением температуры коэффициент диффузии вещества в растворе растет, так как коэффициент вязкости растворителя уменьшается. Зависимость коэффициента диффузии от температуры можно получить следующим образом. Коэффициент вязкости экспоненциально зависит от температуры [c.366]

В фотохимии и фотолюминесценции растворов важную роль играют процессы, лимитируемые диффузией. Скорость этих процессов определяется исключительно скоростью, с которой реагенты могут диффундировать друг к другу. Бимолекулярная константа скорости процесса, контролируемого диффузией, зависит только от температуры и вязкости растворителя и определяется по уравнению [c.61]

В настоящее время считается установленным, что полярные растворители, как правило, увеличивают скорость реакций, хотя известны и исключения. Вообще под влиянием растворителей ускоряются те реакции, при которых в среде, склонной к поляризации, увеличивается скорость перехода реагирующих молекул из гомео-полярной в гетерополярную (ионизированную) форму. Роль растворителя заключается в превращении реагирующих молекул в более реакционноспособное состояние. Однако общей теории ускоряющего или замедляющего действия растворителей еще нет, так как налагаются такие факторы, как величины дипольных моментов, когезия, ассоциация молекул, возможность образования комплексов, показатели преломлений,-вязкости, скорости диффузии и т. д. [c.48]

Из приведенного соотношения следует, что скорость диффузии обратно пропорциональна размерам диффундирующих частиц, возрастает с повышением температуры и уменьшается с повышением вязкости растворителя или дисперсионной среды. Отсюда следует, что, зная коэффициент диффузии, можно определить размеры диффундирующих частиц. Рассмотренное уравнение может сыграть решающую роль для достижения достоверного уровня оценки размеров структурных образований в нефтяных системах при осуществлении связанных с ними технологических процессов. На современном этапе развития теории регулирования фазовых переходов в нефтяных системах, основанной на знании и регулировании размеров структурных образований, указанное предположение может иметь принципиальное значение. [c.20]

На первый взгляд может показаться, что замена диэтилового эфира глицерином позволяет значительно уменьшить Я, так как при такой большой вязкости коэффициент диффузии очень мал и член уравнения (Г24), учитывающий вклад продольной диффузии, становится незначительным. Одиако вклад этого члена уравнения (1.24) в общее значение Я составляет примерно 10 з см. По сравнению с типичными высотами тарелок в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии, составляющими 10 —5 10 см, этот вклад оказывается незначительным, а эффект, достигаемый заменой растворителя, несущественным. [c.71]

Немаловажное значение имеет вязкость растворителя, с которой связана скорость массообмена. Особенно низкой должна быть вязкость растворителя для растворов высокомолекулярных соединений, обладающих малым значением коэффициента диффузии. [c.232]

Из уравнения Стокса — Эйнштейна следует, что для данного диффузанта при данной температуре отношение коэффициентов диффузии обратно пропорционально отношению вязкости растворителя [c.277]

Согласно той же формуле (18.4) коэффициент диффузии обратно пропорционален вязкости растворителя. Поэтому особенно высокого качества разделения удается достигнуть, проводя электрофорез в гелях, вязкость которых чрезвычайно высока. Для разделения белков и нуклеиновых кислот наиболее широко используются полиакриламидные гели (см. 8.5). С помощью электрофореза в таких гелях удается в один прием разделить десятки компонентов. В качестве иллюстрации на рис. 91 приведен результат разделения смеси фрагментов нуклеиновой кислоты разной длины от 40 до 72 нуклеотидных звеньев. Электрофорезу подвергались фрагменты, меченые радиоактивным фосфором После завершения разде- [c.331]

Большую роль играет вязкость растворителя, так как высокая вязкость ограничивает диффузию и ухудшает разрешение, что особенно важно при анализе макромоле- [c.76]

Это уравнение показывает, что коэффициент диффузии (или скорость диффузии) обратно пропорционален размеру диффундирующих молекул или частиц. Вполне естественно поэтому, что скорость диффузии в коллоидных системах в сотни и тысячи раз меньше, чем скорость диффузии молекул в истинных растворах и в газовых смесях. Из этого же уравнения видно, что скорость диффузии возрастает с повышением температуры и уменьшается с повышением вязкости растворителя или дисперсионной среды. [c.23]

Коэффициенты скорости растворения, входящие в уравнения кинетики, зависят от коэффициентов диффузии ионов и молекул в растворе, от энергий кристаллических решеток, а иногда и от растворимости вещества. На все эти факторы влияет температура. Существенным фактором, определяющим значения коэффициентов скорости растворения, является эффективная толщина диффузионного слоя у межфазной поверхности. Она зависит от гидродинамических условий и, следовательно, от способа растворения и используемой аппаратуры. Чем меньше вязкость растворителя и чем больше скорость его перемещения относительно поверхности растворяемого тела, тем тоньше диффузионный слой, т. е. тем меньше диффузионное сопротивление и тем больше коэффициент скорости растворения. [c.220]

Из уравнений следует, что скорость диффузии возрастает при повышении температуры и градиента концентрации и уменьшается при увеличении вязкости растворителя и размера диффундирующих частиц, С увеличением молекулярного веса (следовательно, размеров молекул) уменьшается коэффициент диффузии и, следовательно, ее скорость (табл. 7). [c.36]

Многие процессы переноса энергии протекают при расстояниях между партнерами, превышающих сумму радиусов газокинетических столкновений. Например, перенос энергии между возбужденными синглетными состояниями углеводородов происходит так же быстро, как спонтанный распад, при их концентрации в бензоле порядка моль/дм это соответствует расстоянию г между взаимодействующими молекулами около 5 нм, что примерно в 10 раз больше диаметра столкновений. Измеренные константы скорости передачи возбуждения в углеводородах существенно превышают ограничиваемый диффузией предел и не зависят от вязкости растворителя. Так, константа скорости процесса [c.129]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

Этот случай адсорбции существенно не отличается от описанной выше адсорбции газов на твердых адсорбентах. Как и в предыдущем случае, количество адсорбированного вещества изменяется с температурой в данном случае также можно применить уравнение Лэнгмюра или Фрейндлиха, если вместо давления подставить концентрацию здесь также наблюдается характерное состояние насыщения поверхности. Оба процесса различаются тем, что в случае растворов вместе с молекулами растворенного вещества адсорбируются также молекулы растворителя. Что касается скорости процесса, то здесь дело обстоит значительно сложнее, так как большая вязкость растворителя затрудняет диффузию молекул растворенного вещества к поверхности адсорбента это особенно сильно отражается на адсорбции в щелях и углублениях. Перемешивание, хотя и значительно ускоряет диффузию, помогает все же довольно мало. [c.51]

В случае концентрированных растворов полимеров закон скейлинга по Де Женну [7] О М- с , если время наблюдения диффузии значительно больше времени релаксации физических узлов (времени обновления зацеплений) Тг. Последнее зависит от вязкости растворителя (т]о), температуры, объема макромолекулярного клубка (7 ) и концентрации (с) [c.270]

Смолистые вещества растворяются в растворителе внутри сосновой древесины и распределяются в нем в основном по закону молекулярной диффузии. Как показывают исследования, избирательная сорбция растворителя — бензина или смолистых веществ древесиной отсутствует. Скорость растворения смолистых веществ будет прямо пропорциональна а) величине поверхности смолистых веществ, которая зависит от степени смолистости древесины и других особенностей размещения в ней смолистых веществ б) градиенту диффузии, который зависит от концентрации раствора, и в) температуре. Скорость растворения обратно пропорциональна вязкости растворителя, в свою очередь [c.247]

Модель изотропного вращения [2] подразумевает отсутствие вращательной подвижности спиновой метки относительно глобулы глобулярное вращение считается изотропным и броуновским. Зависимость скорости вращательной диффузии от вязкости растворителя должна удовлетворять закону Стокса—Эйнштейна [c.244]

Из этого закона вытекает, что скорость экстракции каротина S будет возрастать с повышением температуры Т, уменьщением вязкости растворителя, с увеличением контактной поверхности Л уменьшением размеров частиц коагулята х, увеличением разности концентрации каротина в коагуляте ( i) ив соке (Сг) и с увеличением продолжительности процесса экстракции t (при коэфициенте диффузии Ко). [c.115]

Если мицеллу рассматривать как сферическую частицу, то величина коэффициента трения определяется по закону Стокса, / = 6лг]г, если только Дрг г < г], где ц — вязкость растворителя, г — радиус частицы, Др — разница плотностей и V — скорость частицы. При этом условии действительно важное соотношение диффузии, известное как уравнение Сюзерленда — Эйнштейна, [c.137]

Интегральные коэффициенты диффузии йода из раствора с данной концентрацией в чистый растворитель при 25° С для нескольких растворителей приведены в работе 25 . Путем экстраполяции были найдены значения коэффициентов диффузии D при бесконечном разбавлении. Эти величины вместе со значениями вязкостей растворителей т указаны в таблице 64. [c.277]

Здесь Ми = р/(аО)—критерий Нуссельта а — удельная поверхность частиц в слое О — коэффициент диффузии растворяемого вещества в растворителе Рг = г/ ) — критерий Прандтля -у — кинематическая вязкость растворителя Ке = Z iэ/v т — скорость растворителя, отнесенная к свободному сечению слоя частиц э — эквивалентный диаметр растворяющихся частиц. [c.101]

Н а у d U к W., С h е п g. S. С., hem. Eng. S i., 26, 635 (1971). Обзор данных и анализ соотношения между коэффициентами диффузии и вязкостями растворителей в разбавленных жидких растворах. [c.282]

Оба эти пути показывают, что влияние вязкости растворителя на клеточный эффект достаточно сильно. В очень вязких растворах часто наблюдается расхождение между экспериментом и теорией. В работе [4] резюмируется отклонение эксперимента от теоретических зависимостей свидетельствует о том, что модель жидкости как однородной вязкой среды описывает явление весьма неполно и в ограниченном диапазоне изменения вязкости. Видимо, это связано с тем, что уравнение Стокса-Эйнштейна не всегда применимо для описания диффузии молекул, и чем сильнее различие в подвижности радикала и мОлекулы растворителя, тем хуже модель клетки как однородной вязкой среды, окружающей пару радикалов, согласуется с экспериментом. В работе [13] показано, что доля радикалов, прорекомбинировавших в клетке, от общего числа образовавшихся радикалов (ф ) в некоторых случаях не должна зависеть от вязкости среды. Тем не менее экспериментально получают линейные или близкие к линейным зависимости ф от т] . Кроме того, имеется противоречие или существенное различие в оценках реакционной способности одних и тех же радикалов по результатам их геминальной и объемной рекомбинации. [c.203]

Температура. Обычно эксклюзионное разделение проводили при 20-25°С, часто без термостатирования. Некоторые труднорастворимые полимеры (полиэтилен, полипропилен, полиамиды и др.) анализируют при 135-150°С. Повышение температуры широко применяют для снижения вязкости растворителей, так как при этом увеличиваются коэффициенты диффузии и, следовательно, эффективность колонок. В связи с тем, что этот эффект сильнее проявляется для самых высокомолекулярных фракций, даже небольшое повышение температуры анализа позволяет улучшить разделение именно в той области, где оно наименее эффективно. Поэтому целесообразно работать при повышенных температурах (40-50°С вместо комнатной температуры) и в тех случаях, когда подвижная фаза имеет низкую вязкость. Некоторые полужесткие гели для эксклюзионной хроматографии в водных средах (например, ОН-пак и ион-пак) рекомендуется использовать при 40-80°С, так как в этих условиях они имеют максимальную разрешающую способность. [c.50]

В жидкости различают первичные соударения реагентов, встретившихся и попавших в результате диффузии в клетку растворителя , которые составляют вместе с ней диффузионную пару, и вторичные соударения частиц А и В в клетке . Если такие частицы друг с другом не взаимодействуют, то число соударений частиц А и В в клетке растворителя оценивается в 10 . Общее число соударений частиц А и В в растворе не зависит от вязкости растворителя и предполагается таким же, как в газовой фазе. В ходе столкновения многоатомных частиц А и В между ними первоначально возникают силы отталкивания (противодействия). Они связаны с отталкиванием электронных оболочек частиц А и В, с их поляризацией и растяжением химических связей, которые в составе А и В должны исчезнуть, когда частицы перейдут в С и В. Кроме преодоления сил отталкивания и растяжения химических связей энергия расходуется на частичную десольватацию А и В, если они растворены в сольватирующем растворителе. При движении реагирующей системы А + В к вершине потешдаального барьера, измеряемого свободной энергией активации АО или же только энергией активации Е (Е = АЯ" + КТ, где АН — энтальпия активации), наряду с силами противодействия по мере сближения частиц А и В начинают действовать силы взаимодействия. Постепенно баланс сил склоняется в пользу сил взаимодействия, и тогда система А + В достигает вершины потенциального барьера и оказывается в переходном состоянии [А...В], в котором индивидуальность частиц потеряна, а новые частицы С и В из них еще не возникли. В переходном состоянии те связи, которые должны быть разорваны в ходе превращения А и В, разрыхляются, существенно ослабевают, а те связи, которые вновь должны возникнуть в С и В, еще только наметились, но око1нчательно не сформировались. Движение от исходного состояния А + В в переходное состояние [А...В], которое длится около 10 с, по длительности эквивалентно времени единичного колебания химической связи в молекуле. [c.195]

Константа скорости реакции радикального взаимодействия существенно зависит от природы растворителя. Полярные растворители понижают реакционную способность радикалов за счет сольвации, а вязкость растворителя влияет на скорость диффузии радикалов. [c.230]

Установлено на индивидуальных углеводородах [142], что с повышением молекулярной массы нормальных алканов скорость образования комш1екса с карбамидом уменьшается, но присутствие нормальных алканов меньшей молекулярной массы промотируег вовлечение в комплекс более высокомолекулярного углеводорода. Авторы это объяснили тем, что комплекс быстро образуемый нормальными алканами меньшей молекулярной массы, играет роль затравки в системе. Кроме того, утяжеление фракционного состава углеводородного растворителя не только не уменьшает скорость комплексообразования, а, наоборот, увеличивает, несмотря на повышение вязкости, затрудняющей диффузию. Например, извлечение гексадена из масляной фракции, имевшей вязкость 20,5 мм /с при 20 °С, протекало легче и быстрее, чем из топливной фракции с вязкостью 3,9 мм /с. [c.97]

Уравнение (13) показывает, что коэффициент диффузии обратно пропорционален вязкости растворителя. Представляющийся очевидным вывод, который в теории газовой хроматографии был установлен очень рано [49], — избегать неподвижных фаз с высокой вязкостью. Это неправильное представление было подкреплено датьчейшими теоретическими исследованиями [50, 51]. Как подчеркнул недавно Хоке [27], ошибка возникла [c.125]

Влажность осмола оказывает большое влияние на ход экс тракционного процесса Вода, заполняя полностью или ча стично трахеиды и межклеточные поры древесины, затрудняет смачивание и пропитку щепы гидрофобным органическим рас творителем (бензином) и, следовательно, мешает его проник новению в трахеиды и смоляные каналы В одинаковых уело ВИЯХ экстракции из сухого осмола бензином извлекается 88 % содержащейся в нем канифоли, а из сырого — только 72 /о С повышением температуры вязкость растворителя и смо листых веществ уменьшается Поскольку коэффициент диффу зии обратно пропорционален вязкости среды, это приводит к по вышению интенсивности диффузии и значительно ускоряет процесс экстракции в целом [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология