Задержка превращения

Не всегда такой переход осуществляется легко, часто наблюдается задержка превращения, в результате чего фаза становится термодинамически метастабильной. Однако на практике метастабильные фазы могут быть чрезвычайно устойчивыми и внешне не проявлять своей метастабильности. Достаточно напомнить мета-стабильный характер стекла, которое может сотнями лет не переходить в устойчивое кристаллическое состояние. [c.115]

Часто превращение одной фазы в другую не наступает, хотя по условиям это превращение должно произойти. Такое явление носит название задержки превращения. Примером могут слун ить перегрев и переохлаждение воды. Хорошо известно также, что более устойчивая при комнатной температуре ромбическая сера может быть доведена при достаточно быстром нагревании до своей точки плавления (113° С) и даже расплавлена, хотя при 95,5° С должен совершиться переход ее в моноклинную модификацию. С другой стороны, несмотря па то, что это превращение обратимо (при 95,5° С), полученная при затвердевании расплавленной серы моноклинная модификация может быть охлаждена до комнатной температуры, при которой лишь весьма медленно переходит в более устойчивую ромбическую форму. Известно также, что при переохлаждении воды ниже некоторого предела наступает само- [c.40]

Иногда превращение идет очень медленно. Это происходит, например, при кристаллизации стекол, являющихся неустойчивыми переохлажденными растворами, которые стремятся перейти в устойчивую кристаллическую форму. Здесь задержка превращения связана с большой вязкостью твердого стекла. Если кристаллизация аморфной стекловидной массы (например, аморфного метасиликата натрия) при нагревании протекает быстро, то заметно освобождение значительного количества тепла. Это указывает на то, что аморфная система имеет больший запас свободной энергии, чем кристаллическая. [c.273]

Метастабильное состояние связано с задержкой фазовых превращений (в результате того, что в аморфном коксе затрудняется возникновение зародышей кристаллов графита) и с возрастанием свободной энергии или термодинамического потенциала всей системы. Это возрастание, согласно данным [c.203]

Величина То = Н1 и — Ицр) есть среднее время пребывания реагирующего газа в аппарате, а 1/К = р — характеристическое время каталитического превращения на данном зернистом катализаторе. Величина же 1/р = Тр представляет собой характеристическое время задержки (торможения), обусловленное массообменом [c.183]

Второй химический процесс, который обеспечивает задержку натрия в организме и выведение излишка водородных ионов,— это превращение в просвете канальцев бикарбонатов в угольную кислоту. В клетках канальцев при взаимодействии воды с углекислым газом под влиянием карбоангидразы образуется угольная кислота. Водородные ионы угольной кислоты выделяются в просвет канальца и соединяются там с анионами бикарбоната эквивалентный этим анионам натрий поступает в клетки почечных канальцев. Образовавшаяся в просвете канальца П СО, легко распадается на СО, и П,0 и в таком ввде покидает организм. [c.614]

Реакции сульфирования [32] во многом подобны реакциям нитрования. Их важное отличие заключается в том, что продукты реакции растворимы в воде. Это важно по двум обстоятельствам. Во-первых, отношение объемов фаз в реакторе есть функция превращения, а следовательно, и времени пребывания в реакторе. Задержка также зависит от отношения расходов питающих потоков. Во-вторых, поскольку реакционная зона лежит в водной фазе, продукты реакции должны диффундировать в глубину водной фазы, а не через поверхность раздела фаз в органическую фазу, как в случае нитрования. [c.372]

Таким образом, на основании изложенных результатов приходим к выводу, что толщина фронта пламени может быть представлена как сумма Ь + бр и, следовательно, изменяется обратно пропорционально скорости горения. За исключением некоторых особых случаев, в частности, водородных смесей, фронт пламени большинства углеводородных смесей образует довольно яркую зону свечения, которую можно зарегистрировать с помощью фотографии. Свечение фронта пламени имеет химическую природу, является результатом активированного химического превращения вещества и определяется радикалами Сг, СН и НСО. Задержка излучения, создаваемого атомами или радикалами пламени в видимой или УФ-области, составляет 10 —10 с она существенно меньше того [c.136]

Другой путь изменения характеристики червяка заключается в охлаждении водой внутренней его полости. Охлаждение червяка повышает вязкость соприкасающегося с ним расплава полимера и вызывает частичную задержку прилегающих к поверхности червяка слоев материала. Это уменьшает эффективную глубину канала и приводит к тому, что получается характеристика, соответствующая червяку с мелкой нарезкой. Остальной полимер подвергается более интенсивному сдвигу, что при определенных условиях может привести к повышению температуры за счет превращения механической энергии в тепло. [c.125]

Необходимо, однако, учитывать, что опыты, в которых в воздушных смесях бензола, толуола и этилбеизола не наблюдалась низкотемпературная зона самовоспламенения, были ограничены стехнометрической смесью, регистрация давления внутри области воснламенения не производилась, а длительность наполнения реакционного сосуда была сравнима с величиной задержки самовоспламенения бензола —1 —2 сек. [61, стр. 385]. Те же авторы считают также недоказательным и отсутствие отрицательного температурного коэффициента реакции окисления бензола (см. рис. 68), поскольку в данных пределах температур сама скорость реакции окислепия бензола крайне низка, а время превращения (от 20 до 60%), избранное в качестве меры скорости, слишком велико, чтобы можно было заметить его увеличение с ростом температуры, как у этилбеизола и бутилбензола. [c.99]

Здесь нас будут интересовать лишь такие газы, термическое равновесие которых целиком определяется распределением энергии между различными степенями свободы неизменных по своему составу молекул. Так как опыт и теория однозначно показывают, что обмен энергии поступательного движения между молекулами происходит в результате немногих соударений, а превращение вращательной энергии в поступательную (и обратно) за некоторыми исключениями (например, Н2) также осуществляется в результате сравнительно небольшого числа столкновений, то длительно сохраняющиеся неравновесные состояния рассматриваемых газов могут быть связаны лишь с задержками в обмене колебательной энергии молекул, т. е. с затрудненностью превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную (и обратно). Мысль [c.177]

Важный аспект связан с размером получаемых кристаллов. Цеолиты имеют поры, размеры которых соизмеримы с диаметром молекул. Вследствие этого существуют диффузионные ограничения для доступа различных молекул внутрь кристаллита, где сосредоточена основная поверхность цеолита, т. е. происходит как бы отсеивание молекул определенного диаметра. При этом одновременно возможно возникновение клеточного эффекта — задержки молекулы внутри полости цеолита, что обусловливает ее вторичные превращения . Таким образом, размеры кристаллита, которые обычно не учитывают при катализе, могут влиять па активность и селективность катализатора. [c.38]

Эти превращения непосредственно связаны с воспламенением и горением топлива таким образом, что большим степеням превращения дизельных топлив отвечает малая задержка воспламенения и высокие скорости при достаточной полноте сгорания. [c.123]

Она определяет период задержки воспламенения топлива. Реакция образования конечных продуктов (с момента самовоспламенения до превращения топлива в НЮ, СЬо, СО и N2) характеризует скорость горения. [c.236]

Еще одно доказательство справедливости нашего объяснения, отмеченное А. С. Соколиком, — более низкое значение эффективных энергий активации ,фф процессов превращения топлив дизеля по сравнению с карбюраторным двигателем при равных цетановых и октановых характеристиках [43, стр. 417], поскольку более крупные углеводородные молекулы дизельного топлива, обладая меньшей термостабильностью, воспламеняются легче. В связи с этим представляют интерес данные по величинам задержки воспламенения (в °ПКВ) в зависимости от длины и строения углеродной цепи углеводорода при разных давлениях (табл. 75). [c.114]

Интересная особенность эффекта тироксина состоит в том, что он не сразу проявляет свое действие после введения в организм, а наблюдается какой-то скрытый период, период запаздывания. Только примерно через 12 часов после введения тироксина обнаруживается его действие, которое достигает максимума через 48 часов, затем медленно убывает и исчезает к 5—6-му дню. Это наводит на мысль о том, что в период задержки происходит либо превращение тироксина в какое-то вещество, обладающее непосредственным и немедленным эффектом гормона щитовидной железы, либо под влиянием тироксина происходит образование веществ, обусловливающих гормональный эффект. [c.185]

Создание тепловых помех взаимодействию положительно и отрицательно заряженных глинистых частиц приводит к задержке формирования пленочных покрытий на электрохимических флокулах. В то же время активная десорбция КПАВ с зарождающимися поли- и монослоями флокул приводит к обратимости процессов третьей фазы с продлением области второй фазы с интенсивным темпом повышения объема флокул, но уже с более высоким (выше 0,1 %) уровнем концентрации катионного ПАВ в растворе, а значит, с использованием всего потенциала данной фазы. Задержка превращения электрохимической флокулы в пленочную, в конечном счете, приводит к расширению зоны распространения второй фазы в сторону больших концентраций флокулянта. Третья же фаза с пленочными эффектами, возможно, смещается при повышении температуры и распространяется в области более 0,3 % КПАВ и/или одновременно сжимается. [c.131]

В описываемых случаях может, как и для однокомпонентных систем, наблюдаться задержка превращения. Так, например, неповрежденные кристаллы глауберовой соли N83804-ЮНзО иногда не выветриваются на воздухе, хотя давление водяного пара в последнем обычно меньше давления пара, хгаходящегося в равновесии со смесью этой соли и безводного сульфата натрия (меньше давления диссоциации глауберовой соли). Здесь мы имеем дело с метастабильной системой, устойчивость которой может быть разрушена прибавлением небольшого количества безводного сульфата натрия. [c.168]

Превращение одной формы вещества в другую иногда идет очень медленно. Неустойчивая форма в отсутствие устойчивой иногда долгое время находится в неизменном состоянии такое состояние называют метастабильным. Это происходит, например, при кристаллизации стекол, являющихся неустойчивыми переохлажденными растворами, которые стремятся перейти в устойчивую кри.-сталлнческую форму. Здесь задержка превращения связана с большой вязкостью твердого стекла. Если кристаллизация аморфной стекловидной массы при нагревании протекает быстро, то заметно освобождение значительного количества тепла. Это указывает на то, что аморфная система имеет больший запас свободной энергии, чем кристаллическая. [c.194]

Превращение одной формы вещества в другую иногда идет очень медленно. Неустойчивая форма в отсутствие устойчивой иногда долгое время находится в неизменном состоянии такое состояний называют метастабильным. Это происходит, например, при кристаллизации стекол, явл.яющихся неустойчивыми переохлажденными растворами, которые стремятся перейти в устойчивую кристаллическую форму. Здесь задержка превращения связана [c.126]

Недостаток этого витамина проявляется в значительном угнетении активности окислительных ферментов — аскорбино-ксидазы, полифенолоксидазы, уменьшении образования гетероауксина, витаминов С, Вг, превращения крахмала, белков и жиров при прорастании семян и особенно в задержке превращений белковых форм фосфора. Авитаминозные колеоптили кукурузы толстые, укороченные, с малым содержанием хлорофилла, корни развиты слабо и утолщены. При развитии таких авитаминозных растений задерживаются репродуктивные про--цессы. При введении в авитаминозные семена парааминобснзой-ной кислоты восстанавливаются нормальный обмен веществ и рост растений. В естественных условиях корневая система обеспечивает свою потребность в витаминах за счет витаминов,, образующихся в листьях и синтезируемых микроорганизмами, в почве. [c.374]

Следует отметить, что пристан образуется обычно как бы с некоторой задержкой, т. е. на более поздних стадиях. Этот процесс, видимо, имеет место и в реальных условиях нефтеобразования, так как преобладание пристана в генетически однотипных нефтях обычно наблюдается в катагенно более зрелых объектах (или, вернее, в нефтях, образовавшихся на более глубоких стадиях катагенеза керогена). Поскольку соотношение пристан/фитан является важным генетическим признаком, то необходимо коротко остановиться и на этом вопросе. По современным воззрениям [1], наиболее важную роль в превращении фитола играет восстановительная и окислительная обстановка в начальный период диагенеза [37]. В нервом случае фитол восстанавливается в дигидрофитол, из которого затем получается фитан во втором происходит окисление фитола в фитеновую кислоту и далее образование пристена и пристана. Эти превращения в общем виде представлены на схеме 2. [c.207]

Фенилкетонурия-заболевание, вызываемое недостаточным количеством в организме фермента фенилаланингидроксилазы. Этот фермент катализирует превращение фенилаланина в тирозин (оба эти соединения являются аминокислотами). Указанное заболевание может приводить к серьезной задержке умственного развития, а) Напишите сокращенные структурные формулы фенилаланина и тирозина б) вь[-скажите предположение относительно происхождения названия указанного фермента. [c.469]

Цикл измерения масс-спектра в методе ИЦР ПФ состоит из интервала времени создания ионов в ячейке временной задержки (при необходимости) для превращения ионов или их взаимод. с др. частицами импульса возбуждения циклотронного движения ионов, подаваемого на пластины 3 и 4 интервала времени измерения сигнала от свободно вращаю-гцихся ионов с пластин 5 и 6 до импульса очистки ячейки от всех ионов выворачиванием потенциальной ямы, что достигается п гтем подачи на пластины 1 и 2 потенциалов обратной полярности. Т. обр., пауза между интервалом времени, в к-ром ионы создаются, и интервалом времени, в к-ром они анализируются по массам, может составлять часы. В результате метод дает возможность исследовать разл. медленные процессы взаимод. ионов с молекулами, электронами и светом. Высокая разрешающая способность метода позволяет использовать его для разделения дуплетов и мультипле-тов в масс-спектрах. Методом ИЦР ПФ впервые разделен дуплет Не - Т и измерена разность масс ионов. [c.375]

Добавим к этому, что скорость окисления формальдегида (начиная с некоторой глубины превращения) также растет с увеличением концентрации О2 [44]. Наконец, в работе 115] было установлено линейное возрастание с увеличением концентрации О2 коэффициента разветвления ер при окислении метана, катализируемого N0, правда, в пределах обеднения не больше а -= 0,5. Как видно из того же рис. 42, при высокотемпературном воспламенении алканов, начиная с этана, наблюдается нротивополож-пый эффект состава смеси — возрастание и температуры воспламенения и задержки с обеднением в диапазоне а = 0,4—3,0. Это подтверждается и данными кинетического исследования окисления этана, для кислородных смесей которого в пределах а = 1—0,14 (2 jHg + О2) при 470° было констатировано, что ...скорость реакции. ..не зависит от парциального давления кислорода в смеси, а полностью определяется парциальным давлением этана 139, стр. 139]. Парадоксальное, но видимости, различие в поведении метана и высших алканов может быть связано с тем, что для последних при температурах ниже 550° воспламенение имеет более сложную природу, так что, наряду с непосредственным влиянием состава смеси, сказывается и его косвенное влияние через усиление с обогащением [c.73]

Гейдон 11101, анализируя данные Льюиса п Эльбе по распределению температуры в пламени природного газа, обратил внимание на то, что максимум температуры в бедных смесях (и только в них) регистрируется иа расстоянии 6—10 мм от зоны свечения. По мнению Гейдона, ... этот эффект, ни разу не получивший удовлетворительного объяснения , обусловлен задержкой в рекомбинации атомарных продуктов, с выделением теплоты за зоной основной реакции. Но тот факт, что сдвиг максимальной температуры наблюдается только при избытке кислорода, получает более естественное объяснение в стадийности сгорания в пламенах бедных угле-водородно-воздушных смесей. Как было обнаружено в опытах Фридмана и Бурке 197], в зоне максимального свечения, в пламени бедной пропановоздушной смесп, освобождается около 55% теплоты сгорания, что соответствует сгоранию углерода до СО aHg - - 3,502 3 СО 4НгО, с последующим выделением теплоты сгорания СО СОа. Дальнейшее исследование показало, что в этих пламенах СО исчезает только в 15 — 20 М.М за зоной свечения (шириной около 3 мм). С точки зрения этих наблюдений сдвиг максимальной температуры в таких пламенах отражает лишь тот факт, что окисление СО —> СОа развивается только после превращения всего исходного углеводорода. Соответственно, по оценке авторов, абсолютная скорость окисления СО в пламени пропана оказывается в 5,6 раза меньше, чем в пламени СО при равных условиях. Тормозящее действие углеводорода на окисление одного из продуктов его сгорания в пламени — СО представляется тем более демонстративным, что небольшие прргмеси углеводородов облегчают воспламенение СО аналогично действию воды. Такое действие углеводорода в пламени может быть объяснено преимущественным развитием известных еще с работ Райса 1177] экзотермических радикальных реакций крекинга углеводородов [c.206]

Смена механизмов углеобразования сопровождается временными задержками плавного роста скорости образования углистого вещества при росте температуры, что хорошо видно на примерах, приведенных на рис. 1, а также сопровождается изменениями состава и выходов других газообразных" и жидких продуктов превращения исходного органического вещества. Только лишь в трех случаях из числа исследованных в нашей лаборатории наблюдался один механизм углеобразования во всем интервале температур до 1000°. Это—дегидроконденсация бензола [50—52], дегидроконденсация метана ( 53, 54], поликондевсация формальдегида, получающегося при разложении муравьиной кислоты ]55] на силикагеле. Этот факт, очевидно, связан с тем, что для каждого нового механизма углеобразования нужно появление нового углеобразующего материала, а ни бензол, ни метан, ни формальдегид, ни муравьиная кислота в указанных условиях не могут образовать какое-либо другое, более простое вещество, которое могло бы служить новым реакционноапособным мономером поликонденсации. [c.268]

Здесь нас будут интересовать лишь такие газы, термическое равновесие которых целиком определяется распределением энергии между различными степенями свободы неизменных по своему составу молекул. Так как опыт и теория однозначно показывают, что обмен энергии поступательного движения между молекулами происходит в результате немногих газокинетических соударений, а превращение вращательной энергии в поступате.аьную (и обратно) за немногими исключениями (например, Нз) также осуществляется в результате сравнительно небольшого числа столкновений, то длительно сохраняющиеся неравновесные состояния рассматриваемых газов могут быть связаны лишь с задержками в обмене колебательной энергии молекул, т. е. с затрудненностью превращения колебательной энергии в поступательную и вращательную (и обратно) Мысль о трудности нревращеттия колебательной энергии в другие формы энергии нри соударении молекул впервые была высказана Герцфельдом и Райсом [755] и положена в основу их теории дисперсии и поглощения звука, которая излагается ниже. [c.313]

Зависимость между обоими превращениями представлена в логарифмических координатах на рис. 111-10. Кривая /—II соответствует фиктивному случаю, когда реакции протекают как бы в сопряжении, но в таких же условиях, как при раздельном их проведении, причем конкуренция наблюдается лишь в отношении общего исходного вещества (простая конкуренция). На кривых / и II отражено истин-ное положение видно, что эта кривая стремится с некоторой задержкой к прямой, причем ли-нейная зависимость наблюдалась бы, если бы только замещенное производное мочевины II нала-гало свое каталитическое дей- ствие. Прямая / оказывается именно той, какую получают рас- г четным путем, исходя из катали-тических констант замещенного производного мочевины II в обеих отдельных реакциях (П1-18) и (III-19) [c.257]

Коксование оксида алюминия тормозит полиморфные превращения АЬОз при высоких температурах [228]. В частности, отложение кокса на уАЬОз приводит к значительной задержке перехода у- в а-форму [229]. [c.90]

Как правило, в этом случае для получения кривых нагревания и охлаждения применяют высокие тигли из кварцевого стекла, фарфора или А12О3, в середину которых вводят защитную трубку термопары. Скорость нагревания или охлаждения составляет обычно 1°/4—7 сек, при очень точных измерениях — Г1мин и медленнее регистрацию показаний милливольтметра следует проводить через равные промежутки времени — приблизительно через 15 сек еще удобнее автоматический регистрирующий прибор. Вещество, количество которого должно составлять по меньшей мере 20 г, после превышения температуры плавления охлаждается при выключенном или уменьшенном нагревании. Иногда для возбуждения кристаллизации нужно помешивать или даже вносить затравку. При задержке кристаллизации или переохлаждении, которые особенно свойственны всем вязким жидкостям как при низких, так и при высоких температурах, нельзя сделать однозначного вывода на основании кривой охлаждения. В некоторых случаях много лучше определить температуры превращений по кривым нагревания или другим способом [33]. [c.204]

Прежде чем закончится выгорание каждой капельки, в непосредственной близости от нее и внутри нее протекает большое число взаимосвязанных процессов. Такие процессы, как испарение, дистилляция, крекинг, смешивание, образование и горение сажи, были детально изучены на модельных системах с учетом всех типов форсунок, в которых топливо распыляется сжатым воздухом. Котельное топливо содержит высококипящие фракции нефти, которые могут частично крекироваться. Это приводит к задержке зажигания и нежелательному образованию сажи, состоящей из пустотелых сферических коксоподобных частиц, называемых ценосферами. Для химика особый интерес представляет тот факт, что внутри капелек или сажевых частиц по мере их нагревания и протекания процесса дистилляции могут происходить быстрые химические реакции. В этих реакциях принимают участие компоненты золы, в частности натрий и ванадий, превращения которых имеют очень большое значение известно, что высокотемпературная коррозия горячих металлических [c.571]

В. Я. Басевич [220, стр. 89] характеризовал как парадоксальное явление наблюдаемое при температурах до 800° С и прочих равных условиях уменьшение задержки воспламенения дизельного топлива по сравнению с бензином. Этот весьма примечательный факт с позиций концепции о необходимости "значительного испарения дизельного топлива перед его химическими превращениями, естественно, кажется парадоксальным, поскольку вряд ли у кого-либо вызывает сомнение идеальная испаряемость бензина в условиях дизеля. В оправдание указанного парадокса приводятся доводы о снижении температуры в камере сжатия в процессе интенсивного испарения бензина и, как следствие этого, торможении предпламенных процессов. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология