Условия промотирования

Предполагая образование пленки на поверхности раздела, которая может препятствовать восстановлению катализатора, представляющего собой окись металла, можно предвидеть некоторые свойства промотора, а так е и условия промотирования [c.369]

Расчет оптимальных температур для заданных условий (промотированный железный катализатор, 3-10 Па) можно производить с помощью эмпирической зависимости [c.190]

Аналогичное поведение наблюдалось при кинетическом моделировании газообразного окисления метана в формальдегид при давлении 1 атм по модели табл. 5.1 (см. рис. 7.33, б). Хотя при отсутствии дополнительной генерации радикалов выход формальдегида достаточно низок ( 0,4%), увеличение скорости генерации СНз-радикалов повышает этот выход до более чем 3%, что очень близко к лучшим экспериментальным результатам, полученным в условиях промотирования, например в [419]. Однако в обеих реакциях, как и при окислительной конденсации метана, наблюдается предельный выход целевого продукта, который не может быть превышен путем дальнейшего увеличения скорости инициирования процесса. [c.306]

При изучении реакции изомеризации н-пентана проточно-циркуляционным методом на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, наблюдался обратный кинетический изотопный эффект при замене водорода на дейтерий [27]. Скорость реакции характеризовалась количественным порядком по водороду, равным 0,5, причем скорость обмена дейтерия в пентане в этих условиях выше скорости изомеризации. [c.26]

Процесс изомеризации н-пентана осуществляют на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, при температурах 360—420 °С и давлении водорода 3,0—3,5 МПа. Эти условия, наряду с осуществлением реакции изомеризации, способствуют глубокой очистке пентановой фракции от сернистых соединений и непредельных углеводородов, и благодаря этому получаемый в процессе изомеризации н-пентана изопентан может удовлетворять требованиям на изопентан-растворитель, применяемый при полимеризации изопрена. [c.137]

При работе с железным катализатором синтез ведут при несколько более высоких температурах (порядка 280—360° С) II давлениях (порядка 20—42 атм). Основными преимуш ествами железного катализатора (обычно промотированного небольшим количеством карбоната калия или окиси калия) являются низкая стоимость, более широкие пределы соотношения СО водород , меньшая чувствительность к перегреву и более широкий диапазон ценных продуктов синтеза. Как кобальтовый, так и железный катализаторы легко отравляются серой, поэтому обязательным условием является чистота исходного синтез-газа. Большие трудности при конструировании реакционных устройств для синтеза вызывает обеспечение эффективного теплоотвода, так как реакция синтеза сильно экзотермична. Сложным является также разделение продуктов синтеза. [c.593]

При проведении изомеризации в промышленных условиях в качестве катализаторов применяют главным образом платину или безводный хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом. Наибольшее распространение получил платиновый катализатор. Объясняется это тем, что при использовании хлористого алюминия последний образует с углеводородами комплексное соединение, которое сильно корродирует аппаратуру. Недостатком платинового катализатора является необходимость проведения процесса на индивидуальных углеводородах, что требует дополнительных расходов на их разделение. [c.141]

В качестве бифункциональных катализаторов изомеризации парафинов применяют платину и палладий на кислотном носителе— кристаллическом алюмосиликате (типа Y) или промотированной галоидом окиси алюминия. Содержание платины или палладия в катализаторе составляет 0,2—1%. более высокое содержание металла удорожает катализатор, не улучшая его свойств. Ниже приведены данные о зависимости изомеризации н-пентана в заданных условиях от содержания платины на кислотном носителе [c.238]

В связи с полученными результатами представляет интерес изучение стабильности при прокалке катализаторов, промотирован-ных микродобавками металлов. Испытуемые образцы помещали в слой катализатора промышленного регенератора в специальном двухсекционном жесткозакрепленном контейнере, в одну секцию которого загружали свежий катализатор, а в другую — катализатор, содержащий 0,002 вес.% ванадия. После девятимесячного воздействия температуры и среды в промышленном регенераторе удельная поверхность и обменная способность обоих образцов практически не изменились. При этом индекс активности катализа тора, содержащего ванадий (35,6 пункта), оказался несколько выше, чем свежего катализатора, взятого из контейнера (35,5 пункта). Выход кокса при крекинге эталонного сырья составлял для обоих образцов соответственно 2,8 и 3,6 вес.%. Таким образом, увеличение активности катализатора, наблюдаемое при нанесении микродоз ванадия, сохраняется после его длительной прокалки и воздействия реальной среды в условиях работы промышленного регенератора. [c.147]

Весьма интересным является промотирование цеолитных катализаторов различными газами. Так, активность щелочных и щелочноземельных форм цеолитов типов А и X в реакциях крекинга различных углеводородов значительно возрастает в присутствии двуокиси углерода. Например, конверсия кумола на цеолите СаХ при 468 °С и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч после добавки двуокиси углерода увеличилась с 60 до 90%. Количество промотора составляет 0,005—25 вес. % на катализатор в статических условиях проведения процесса и 3—200 вес. % в 1 ч — в проточных. Промотирование цеолитов двуокисью углерода объясняют [c.161]

Введение щелочных металлов значительно ускоряет процесс выгорания углеродистых отложений по сравнению с образцом оксида железа без добавок. Количество СО2, выделяющееся в начальный период регенерации (см. рис. 2.24, б), возрастает с увеличением атомной массы щелочного металла соответствующим образом уменьшается и время полного выгорания углерода. Таким образом, скорость выгорания углерода с оксида железа, промотированного щелочными металлами, при 450 °С возрастает в ряду Li < Ыа < К < КЬ < Сз. В этих условиях образования ферритов не происходит, и щелочные металлы при регенерации существуют в виде самостоятельных фаз карбонатов металлов [108]. Известно [3], что карбонаты щелочных металлов существенно ускоряют [c.44]

Внедрение катализатора АП-64 начиналось на установках риформинга, ранее работавших на катализаторе АП-56. Замена катализаторов на действующих установках (переход от АП-56 и АП-64, а в дальнейшем — на полиметаллические катализаторы серии КР) потребовала дооборудования и частичной реконструкции установок. Важнейшие условия нормальной работы промотированных хлором катализаторов — низкая влажность в системе риформинга и поддержание необходимой концентрации хлора в катализаторе. Поэтому [c.130]

Установлено, что при неполном окислении метана природного газа во взвешенном слое промотированного алюмосиликатного ката-.пизатора в присутствии гомогенного инициатора выход формальдегида в сопоставляемых условиях гораздо выше при одновременном снижении оптимальной температуры процесса. [c.170]

Например, в работах [6, 10] изучалось влияние различных факторов на скорость гидрогенизации глюкозы в водном растворе при интенсивном перемешивании (на суспендированном никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома). Детально исследованы влияния условий приготовления катализатора (температура восстановления от 200 до 600 °С), его количества (до 5% от массы глюкозы), соотношения массы металлической фазы к массе носителя (от I 1 до I 4), концентрации глюкозы в растворе (до 40%), давления водорода (до 12. МПа), температуры реакции (до 130 °С) и величины pH среды (от 4 до 11). [c.68]

Деалкилирование толуола с водяным паром на промотированном катализаторе, содержащем металл платиновой группы, осуществляют при 400—520 С, давлении 0,5—2 МПа, мольном соотношении вода/толуол = (4-н6) I и объемной скорости подачи сырья 1—2ч . Степень превращения толуола — 60%, селективность деалкилирования — около 95%. Газообразные продукты в зависимости от применяемых условий содержат [в % (об.) ] Нг — 50—66 СОд — 22—27 СО — 0,2—0,8 СН4 — 7—25. Деалкилирование с водяным паром в промышленности не реализовано. [c.112]

О действии промоторов можно судить по I) механизму, которым действует промотор 2) условиям промотирования, 3) соотношениям между свойствами промотора и катализатора, специфичным для определенного типа реакции. Предложены различные объяснения механизма действия промоторов, но ни одно не принято как универсальное. Указывалось, что если катализатор действует благодаря способности давать промежуточные соединения, то промотор действует как вторичный катализатор, ускоряющий и образование и исследующее разложение промежуточного продукта, образующегося между катализатором и реагирующими веществами [55]. При разложении перекиси водорода солью железа, употребляемой в качестве катализатора, и солью меди, взятой в качестве промотора, катализатор образует промежуточное соединение НзРе04, причем соль меди ускоряет его образование и разложение. Кроме того, промотор не только ускоряет реакцию, но может действовать также как вещество, защищающее [21] катализатор. Если это наблюдается, то следует ожидать линейное изменение скорости реакции в присутствии промотора. Защитное действие промотора видно из способности препятствовать росту кристаллов катализатора вследствие очень равномерного распределения. Митташ и Рейнекке [202] доказали, что и - и у окись алюминия образуютсмешан- [c.362]

Вследствие большой загруженности установок для определения активности и термостойкости, проведенное в лаборатории серы и сернистого ангидрида число определений недостаточно для выяснения оптимальных условий промотировання. [c.197]

Поскольку активирующее действие кислых и щелочных промоторов зависит от условий процесса синтеза и, в первую очередь, от давления, то для выяснения оптимальных условий промотирования была исследована активность ряда образцов катализаторов при давлении от 300 до 20 ат и температурах от 500 до 350°С при постоянной объемной скорости газовой смеси (30 000 чахГ ). Образцы были промотированы путем раздельного и совмест- [c.176]

Следует отметить увеличение активирующего действия окиси калия с повышением давления. Так, например, при изменении давления от 20 до 300 ат при 350°С выход аммиака на образце Л-6обр увеличивается в 3,5 раза, а на образце Л-6 без щелочного промотора — в 2,4 раза, при 400°С, соответственно, в 6,8 и 3,9 раза. Весьма интересно, что эффективность высокого давления увеличивается с ростом температуры в различной степени, в зависимости от условий промотирования. [c.177]

Акти]июсть и стабильность промотированных щелочью железных катализаторов при работе ниже 7 ат можно повысить путем предварительной обработки окисью углерода с образованием карбидов железа (Хэгга и гексагонального) [2, 27g]. Благоприятный эффект предварительного карбр1Дйрования железных катализаторов, по-видимому, непосредственно связан со значительным уменьшением скорости окисления FejG водяными парами по сравнению со скоростью окисления Fe. При проведении синтеза под давлением выше 7 ат ьсе карбиды (Хэгга, гексагональный и цементит) окисляются быстрее восстановленного железа. Этот процесс сопровождается быстрым падением активности (см. рис. 2). Предварительное карбидирование кобальтовых катализаторов резко снижает их активность. Кобальтовые катализаторы по сравнению с не-карбидированными железными очень медленно окисляются водяными парами в условиях синтеза. [c.522]

Влияние нафтенов на активность катализаторов в реакции изомеризации парафинов различается в зависимости от природы катализатора и условий осуществления реакции. В процессе высокотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, нафтены, пока их массовая доля не превышает 15%, практически не ока-зьшают влияния на глубину изомеризации парафинового углеводорода. [c.31]

Процесс s-Сб-айзомеризейшн (фирма British Petroleum) [114, 118]. Процесс проводят при температурах 120-160 °С, давлении до 2,8 МПа при циркуляции водородсодержащего газа на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором. Хлор вносится в катализатор путем обработки катализатора в реакторе изомеризации хлорорганическими соединениями в рекомендованных фирмой условиях. Катализатор,отличающийся высокой активностью и избирательностью, характеризуется продолжительностью рабочего цикла до 2 лет, может быть отрегенерирован в реакторе установки изомеризации с полным восстановлением первоначальной активности. [c.103]

Для процесса дегидрогенизации бутиленов в бутадиен разработано несколько катализаторов. Фирма Дау кемикел компани разработала катализатор из фосфата кальция и никеля. По со-обгцению фирмы в промышленных условиях при глубине превращения 35% выход бутадиена на превращенные бутилены 90%. Фирма Филлипс петролеум раньше применяла промотированный бокситовый катализатор, пропитанный перекисью бария. На этом катализаторе выход бутадиена из бутиленов в лабораторных условиях составлял 85% при 20%-ной их конверсии и 72% при 40%-ной конверсии. В заводских условиях получен более низкий выход, равный 70—80% при 20—25%-ной конверсии. [c.71]

Шелл дивелопмент компани разработала неосажденные катализаторы из окиси железа, промотированные карбонатом калия. Такой катализатор, известный как Шелл 105 и имеющий состав 90% ГегОз, 4% СггОз и 6% КгСОз, обладает хорошим самореге-нерирующими свойствами, требует меньше пара, но его селективность несколько ниже. При глубине превращения 27% выход бутадиена составляет 68—72%. С увеличением глубины превращения селективность катализатора снижается. При этом образуется больше газообразных продуктов, окислов углерода. Срок службы такого катализатора высокий — достигает нескольких месяцев. Катализатор Шелл 105 широко применяется в промышленных условиях. [c.71]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Механизм действия и условия работы катализатора в реакции изомеризации зависят от природы носителя и способа его промо-тирования. Алюмоплатиновые катализаторы, нромотированные фтором, позволяют осуществить процесс изомеризации при 360— 420 °С и называются высокотемпературными металл-цеолитные катализаторы используются при 230—380 °С (в зависимости от типа применяемого цеолита) и названы среднетемпературными. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные хлором, применяют при 100—200 С такие катализаторы считаются низкотемпературными. Использовавшийся ранее в качестве катализатора безводный хлорид алюминия, промотированный хлороводо-родом, в настоящее время утратил свое значение. [c.180]

Синтез углеводородов по Фишеру и Тропшу при умеренных условиях необратим и сопровождается очень большим выделением тепла (165—205 кДж, или 39—49 ккал, иа каждую группу СНг в полученном углеводороде). Лучшим катализатором оказалось более теплопроводное и дешевое железо, промотированное 0,5% КгО и эффективно работающее при 220—320 °С и 1,5—2,5 МПа. Имеются два варианта процесса — со стационарным и с псевдоожиженным катализатором, причем в обоих случаях организована эффективная система теплоотвода с охлаждением кипящим водным конденсатом и генерированием пара высокого давления. [c.526]

Низкокипящий эфир, например этилацетат, может быть иро-гидрирован в паровой фазе водородом или водородно-азотными смесями на неподвижном слое промотированного или неиромо-тированного хромита меди. Процесс проводят в следующих условиях [c.127]

Дальнейшее совершенствование технологии каталитического ри-форминга, в частности удаление из сырья каталитических ядов и его обезвоживание, позволили перейти к использованию более эффективных алюмоплатиновых катализйторов, промотированных хлором. Преимущество хлорированных катализаторов — возможность регулирования содержания хлора в катализаторах, а следовательно, и уровня нх кислотности, непосредственно в условиях эксплуатации [124, 125, а. с. СССР 148028, 149768]. [c.62]

Различные модификации и разновидности оксида алюминия широко применяются для приготовления катализаторов [1271. Используемый в качестве носителя бифункциональны.х катализаторов риформинга, промотированный хлором или фтором ok hj алюминия играет важную роль в катализе, поскольку на нем протекают кис-лотно-каталнзируемые реакции. Поэтому большое значение имеют физико-химические свойства оксида алюминия, а также содержание в нем примесей. Регулированиесвойств окснда алюминия достигается за счет изменения методов и условий синтеза исходной гидроокиси и ее последующей обработки (промывки, формовки, сушки и прокаливания). [c.63]

На промотированном окислами железа (около 1,5%) алюмосиликатном катализаторе [106, 107] выход СН2О повышается примерно до 1,8%. Для дальнейшего повышения активности и селективности была разработана методика приготовления алюмосиликатного катализатора, промотированного окислами [108]. Проведенные эксперименты показали [109], что в условиях сравнительно низких температур (550—600° С) на алюмосиликатном катализаторе получен [c.168]

Промотированные железные катализаторы готовят плавлением в атмосфере кислорода смесей магнетита (Гез04) с промотирующими окислами. Приготовленные магнетитовые катализаторы восстанавливают водородом в условиях синтеза иди вне колонны синте за до металлического железа. [c.210]

Для конверсии оксида углерода применяют высокотемпературный железохромовый и низкотемпературный цинк-хроммед-ный катализаторы. Железохромовый катализатор, промотированный оксидами алюминия, калия и кальция, обеспечивает достаточную скорость конверсии СО только при 430—500°С в этих условиях в конвертированном газе остается 2—4% непревращен-ного оксида углерода. В присутствии низкотемпературного цинк-хром-медного катализатора конг [c.75]

Из таких катализаторов наиболее изученным и до сих пор приковывающим к себе внимание является никелевый катализатор на кизельгуре. Первые обобщенные работы по гидрированию и гид-рогенолизу углеводов проводились именно на этом катализаторе [2], так как используемый носитель является наиболее доступным, дешевым и распространенным. После признания этого катализатора в разных странах стали появляться работы, посвященные его усовершенствованию, в частности промотированию железом, хромом, марганцем и др. [3]. В дальнейшем большое внимание уделялось и уделяется сейчас теоретическим аспектам действия этого катализатора как в процессе гидрирования, так и в процессе гид-рогенолиза углеводов [4, 5]. Работы, выполненные в последние годы, показывают, что наряду с природой катализатора важное значение имеет аппаратурное оформление и оптимальные условия проведения процесса. Так, при гидрировании глюкозы и ксилозы [6, 7] влияние давления водорода описывается экстремальной за- [c.22]

Каталитическая активность, селективность и стабильность тех ке сплавных катализаторов может заметно изменяться при изме-[ении условий проведения процесса давления, температуры, pH реды и скорости подачи сырья. Так, при исследовании [24, 31] успендированных и стационарных сплавных катализаторов на ос-юве никеля, промотированных различными добавками, установ-16НЫ следующие закономерности. С увеличением температуры от 50 до 200—220°С выход глицерина возрастает от 3 до 30—35%. Дальнейшее увеличение температуры до 240 °С понижает выход лицерина и гликолей на 30—40% от максимального значения. Очевидно, при высоких температурах (240—250 °С) происходит [c.41]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Гидрирование нитрилов в первичные амины осуществляют при температуре 80—120 С, давлении 1,4—15,0 МПа в присутствии катализаторов никеля Ренея, бората никеля, никеля на окиси хрома, цинка на окиси хрома, скелетного никеля, промотированного титаном, кобальта на окиси алюминия и др. Для увеличения выхода первичных аминов процесс гидрирования нитрилов рекомендуют проводить в присутствии аммиака или водорастворимых оснований NaOH, КОН и др. При вышеуказанных условиях достигается практически полная конверсия нитрилов в амины, при этом выход первичных аминов составляет 80—95% и вторичных аминов 5 — 20%. [c.299]