Полибутадиен температуры

Гидрированный полибутадиен близко напоминает по физическим свойствам полиэтилен. Принципиальное отличие его в том, что он имеет более высокую прочность на разрыв, более низкие жесткость, твердость и температуру хрупкости. Сопоставление всех этих свойств наводит на мысль, что гидрированный полибутадиен имеет более высокий молекулярный вес, чем промышленный полиэтилен, и до некоторой степени меньшую кристалличность. Это находится в соответствии с известными дан- [c.169]

При литиевой полимеризации (в стерильных условиях и при умеренных температурах) почти отсутствуют реакции передачи и ограничения полимерных цепей, и рост макромолекул протекает по механизму живых цепей. Средняя молекулярная масса полимеров увеличивается с увеличением глубины превращения мономера и уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Литиевые полиизопрен и полибутадиен характеризуются линейным строением макромолекул и узким ММР [5]. В табл. 1 [c.56]

Основным фактором, определяющим микроструктуру цепи полибутадиенов при радикальной полимеризации, является температура процесса (табл. 1). [c.176]

Как следует из этих данных, с понижением температуры полимеризации содержание ыс-1,4-звеньев в полибутадиенах умень- [c.176]

С понижением температуры прочностные показатели резин из ЦПА значительно возрастают, при этом относительное удлинение не изменяется. Сохранение свойств резин из ЦПА при низких температурах было подтверждено также отсутствием изменения твердости по Шору с понижением температуры до —80 °С, а также характером изменения остаточной деформации сжатия и напряжения при удлинении 100%. В работе [5] показано, что механические свойства резин из ЦПА при низких температурах сохраняются значительно лучше, чем для таких морозостойких каучуков, как полипропиленоксид и цыс-полибутадиен. [c.326]

Прививка акрилонитрила идет в основном на цепи средней молекулярной массы. Полибутадиен и привитой сополимер бутадиена с акрилонитрилом, содержащие концевые карбоксильные группы, представляют собой ньютоновские жидкости, эффективная вязкость которых не зависит от приложенного напряжения сдвига. Зависимость логарифма вязкости от обратного значения абсолютной температуры представляют линии, весьма близкие к прямым. По тангенсу угла их наклона определено среднее значение мольной энергии активации вязкого течения Яв.т- Для полибутадиена с концевыми карбоксильными группами Ев.т равна 36 кДж/моль, а для привитого сополимера с акрилонитрилом — 58 кДж/моль. [c.430]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Высокая эластичность характерна для макромолекул неполярных, обладающих большой термодинамической гибкостью цепи (полиизопрен, полибутадиен и др.). Введение небольшого числа полярных групп не нарушает эластичности (полихлоропрен), изменяя лишь модуль. Однако для полимеров сильно полярных илн содержащих крупные заместители (полистирол) эластичность наблюдается лишь при повышении Т (поскольку сильное межмолекулярное взаимодействие увеличивает Tg). При комнатной температуре эти полимеры находятся в стеклообразном состоянии. [c.297]

Синдиотактический 1,2-полибутадиен (1,2-СПБ) является новым полимером, относящимся к классу термоэластопластов, то есть сочетающим свойства термопласта и эластомера. Благодаря стереорегу-лярному строению (степень синдиотактичности более 60%) полидиен имеет кристаллическую структуру, что определяет его высокие механические свойства. 1,2-СПБ способен переходить в вязкотекучее состояние при относительно невысоких температурах и перерабатывается как термопластичный полимер. [c.31]

Для предупреждения сшивания и обеспечения стабильности свойств конечных продуктов хлорирование полибутадиенов с молекулярной массой 1 ООО—1 000 000 рекомендуется проводить газообразным хлором в 0,3—5%-НОМ (лучше 1%-ном) растворе ароматических углеводородов при температуре от —30 до 10 °С в течение 20—60 мин [100]. [c.16]

В связи с появлением все большего числа публикаций об успешном применении полибутадиенов с повышенным содержанием 1,2-звеньев в Воронежском филиале ВНИИСК синтезирован новый полибутадиен СКД-ЛС 1,2 с повышенным содержанием 1,2 звеньев и имеющим на концах небольшие поли-стирольные блоки [29]. Прививка полистирольных блоков позволяет существенно улучшить технологические свойства каучука, снизить хладотекучесть. При этом температура стеклования зависит только от содержания 1,2-звеньев. [c.59]

Транс-1,4-полибутадиен—твердый и кристаллический при комнатной температуре материал, способный вулканизоваться [33, 34]. [c.90]

Транс-1,4-полибутадиен обладает свойствами, характерными для пластиков, но при определенных условиях ведет себя аналогично каучуку. Температура стеклования транс-1,4-полибутадиена равна—105 С. [c.90]

Влияние температуры на микроструктуру полибутадиенов при радикальной полимеризаиии [c.177]

Рассчитанная из экспериментальных данных разница в мольных эн ях активаци 1 цис-1,4- и грс.чс-1,4-присоединения составляет для бутадиена 13,4 кДж/моль [6]. Это указывает на практически невозможность получения полибутадиенов с преимущественным содержанием 1,4-звеньев методом радикальной полимеризации, поскольку для этого процесс должен осуществляться при температурах около 400 °С [7]. [c.177]

В присутствии топкодисперсного натрия получают жидкий полибутадиен, который используется как сиккатив, а также для приготовления пленок, обладающих большой стойкостью к химическим реагентам и к действию температуры. [c.79]

В реактор 6 загружают деминерализованную воду и при перемешивании эмульгатор, водный раствор инициатора и из мерников 7 8 — стирол и акрилонитрил. Подачей в рубашку реактора горячей воды реакционную массу нагревают до 40 °С и в нее загружают эмульсию полибутадиена. Продолжительность согюлимеризации стирола и акрилонитрила и прививки образовавшегося сополимера к полибутадиену при температуре 50 °С составляют 6 ч. [c.24]

Окисление. Изучение реакции окисления ненасыщенных по-. жмеров (иначе называемой реакцией их старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить длительность и допустимые условия эксплуатации резиновых нзде-,1ий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается 5-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 75). РГндукционный период тем короче, чем выше температура реакционной среды. В зависимости от структуры полимера изменяются скорость диффузии и растворимость кислорода в полимере. Соответственно изменяются кинетика окисления и степень превращения полимера под влиянием кислорода. При одинаковых условиях константа диффузии кислорода в полибутадиене в 10,5 раз больше константы диффузии кислорода в поли-диметилбутадиене. В полимерах, которым можно придать кристаллическую структуру или ориентировать их макромолекулы, [c.239]

Сополимеры бутадиена со стиролом также имеют более полярную структуру, чем полибутадиен, поэтому при эквимолекулярном соотношении мономеров температура стеклования сополимера повышается до —45°. Резины на основе бутадиен-стирольных каучуков более прочны, чем резины из сополимеров бутадиена и акрилонитрила, но сохраняют растворимость в бензине и керосине, присуш,ую резинам из полибутадиена. [c.514]

Инициирова ние циклизации осуществляется за счет взаимодействия двойной связи с протоном (либо с другим акцептором электронов). Образующийся ион карбония взаимодействует с ближайшей двойной связью с образованием циклического иона карбония. Далее циклический ион карбония или может действовать на соседнюю двойную связь с образованием второго цикла и т. д., или в результате депротонизации образуется новая двойная связь (т. е. происходит обрыв цепи). Направление реакции будет зависеть от соотношения вероятностей самопроизвольной депротонизации и реакции циклического карбо-ниевого иона с соседней двойной связью. А это соотношение зависит от экспериментальных условий реакции, т. е. от типа полимера, растворителя и катализатора, от продолжительности реакции и температуры. Например, при циклизации поли-(2,3-диметил)-бутадиена, полиизопрена и полибутадиена в одинаковых условиях скорость циклизации будет уменьшаться в направлении к полибутадиену, но в этом же направлении будет увеличиваться средняя длина полициклических участков цепи. [c.59]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Путем соответствующего изменения стереоспецифического катализатора и условий полимеризации содержание цис- и тракс-конфигураций в 1,4-полибутадиене можно, изменять в чрезвычайно широких пределах — примерно от 95% цис- до почти 100% траке-конфигурации. Для получения полимера с высоким содержанием ыс-конфигурации обычно предпочтхгтельно применять катализатор, приготовленный из алкилалюминия и четырехйодистого титана. Если полимер содержит не менее 15% г/мс-копфигурации, то вулканизат обладает при обычных температурах полностью каучукоподобными свойствами [221]. При содержании транс-конфигурации 93% вулканизат весьма прочен, напоминает по свойствам кожу и при 27° С кристалличен. Изменение содержания г/цс-конфигурации в пределах 25—80%, по-видимому, не оказывает существенного влияния на важнейшие механические свойства. Типичные вулканизаты характеризуются низким сопротивлением разрыву в ненаполненных смесях, высоким сопротивлением разрыву в наполненных сажей смесях, превосходной упругостью даже при столь низкой температуре, как —40° С, и весьма хорошими низкотемпературными свойствами. Полимер с умеренным содержанием /ис-конфнгурации (82—87%) обнаруживает весьма малую склонность к кристаллизации при низких температурах и поэтому сохраняет свои каучукоподобные свойства вплоть до точки низкотемпературного разрушения —85° С. Полимер, содержащий 80% г ис-конфигурации, имеет температуру замерзания по Ге-ману -97° С [201]. [c.202]

Новый клей, разработанный фирмой Белл телефон лабораториз , позволяющий непосредственно склеивать полибутадиен с резиной, латунью и латунированными металлами (195, 196], вырабатывается на основе частично гидрированного полибутадиена, выпускаемого под названием хайд-ропол (фирма Филлипс петролеум ). После смешения частично гидрированного полибутадиена с различными ингредиентами для его вулканизации получаются клеевые соединения, обладающие сопротивлением разрыву до 70 кПсм и стойкостью к отслаиванию 4—7 кГ см . Склеивание проводят лри температуре 150—232° С и давлении до 7 ат. [c.215]

В табл. 164 представлен широкий перечень ингредиентов ракетного топлпва и приведены их обычные названггя и часто встречающиеся обозначения и сокращения. Некоторые материалы могут применяться в различных модификациях, например нитроцеллюлоза — с различной нитрацией и степенью полимеризации, алюминий — с различным размером гранул. В этих случаях в табл. 164 приведены средние данные. Материалы могут изменяться в процессе получения композитного (гетерогенного) топлива, как, например, в случае реакции полиолов с образованием полиуретанов или при вознинковенин поперечных связей в жидком полибутадиене с образованием эластомеров. В этих случаях в таблице представлен конечный продукт, а не исходные соединения. Последние три колонки табл. 164 подразумевают, что ингредиент смочен большим, но конечным количеством воды при повышенном давлении и температуре около 25 С. [c.491]

Для некоторых систем (полистирол — циклогексан , полистирол — бутилацетат полибутадиен — дигептил. фталат коэффициент взаимодиффузии изменяется по кривым с минимумом. Положение минимума резко смещено в сторону ординаты растворителя и наблюдается в области температур, близких к фазовому расслоению системы С повышением температуры по мере удаления от критических температур минимум вырождается и кривые lgDl — ф] приобретают обычный вид. [c.35]

Образование пространственных сеток в полибутадиене (СКБ-40) достигалось нагреванием (при 220°С), облучением Со, нагреванием с серой. Густота сеток варьировалась как за счет времени нагревания или облучения, так и путем изменения содержания вулканизующих агентов. Предполагалось, что при высокой температуре (220°С) пространственное структурирование преимущественно протекает за счет раскрытия двойных связей, при облучении Со возникали С—С связи, при вулканизации с тиурамом — моно-сульфидные, а с дифенилгу-анидином — преимущественно полисульфидные [c.97]

Аналогичные композиции были получены на основе поликарбоната из бисфенола А с другими эластомерами натуральным каучуком, полибутадиеном, полиизопреном, бутилкаучуком и нитрильным каучуком [121]. Смеси поликарбоната и привитых сополимеров стирола и акрило-нитрила с полибутадиеном также позволяют улучшить термопластичность поликарбоната и перерабатывать композиции литьем под давлением при соотношении поликарбонат привитой сополимер от (90 30) до (10 70) [118]. Композиция поликарбоната с 50% поли-а-бутена имеет низкую температуру плавления, поэтому этот материал можно перерабатывать при пониженных температурах [122]. Описан новый термопласт циколой 800 , представляющий, собой композицию поликарбоната с АБС-пластиком (Гпл = 254,2—276,7 С), который обладает высокой ударной вязкостью, теплостойкостью, разрушающим напряжением при растяжении, высокой химической стойкостью [123]. Этот термопласт перерабатывается экструзией, литьем под давлением, вакуумформова-нием [123] и применяется в самолетостроении., судостроении, машиностроении, а также для производства защитных шлемов [124]. [c.270]

При изучении стеклования полимеров неоднократно ставился вопрос об относительной роли в нем внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Изучение методом ИК-спектроскопии раздельного изменения внутри- и межмолекулярной энергий при стекловании [122] показало, что при стекловании изменяются, главным образом, межмолекулярные взаимодействия поэтому температура стеклования существенно зависит от последних. Например, атактический полибутадиен (СКВ) имеет 7 = = 223 К. Если в цепь полибутадиена ввести полярные звенья акрилонитрила, то межмолекулярные взаимодействия возрастают и при 50 % содержании в полимерной цепи нитрильных звеньев температура стеклования становится Тст = 263 К. Все сополимеры характеризуются тем, что с изменением концентрации сомономерных групп в макромолекуле изменяется межмолекулярное взаимодействие и изменяется Тст. В бутадиенсти-рольных сополимерах при переходе от атактического полибутадиена к атактическому полистиролу Тст изменяется от 223 до 373 К. [c.194]

Циклополибутадиеновые композиции более термостабильны, чем циклополиизопреновые пленка фоторельефа выдерживает термообработку при 250°С. Термогравиметрическим анализом было показано, что циклизованный полибутадиен разлагается при температурах, на 80 °С превышающих температуру разложения циклополиизопрена [43]. [c.147]

Большой интерес для технологов представляет поведение различных эластомеров на вальцах. На основании сказанного выше можно предположить, что ПБ с малым Я будут иметь самые плохие технологические свойства. Образование крошки и провисание (шубление) в широком интервале температур характерно для полимеров с высоким содержанием цис-звеньев. Хорошая вальцуемость, т. е. образование обтягивающего сплошного бандажа на валке, наблюдается у ПБ с широким ММР (например, у эмульсионных каучуков). При вальцевании полибутадиен деструктируется значительно слабее, чем НК или СКИ. [c.77]

В вышерассмотренном патенте в комбинации каучуков для протекторной смеси фигурирует сополимер бутадиена с изопреном в количестве 10-50 мас.частей. В своей последней разработке эта фирма для понижения сопротивления качению, улучшения сцепных свойств и повышения износостойкости предлагает комбинацию изопренбутадиенового каучука с температурой стеклования от - 70° С до -100° С в качестве основного компонента и диенового каучука с температурой стеклования от -5° С до -30° С и натурального каучука. Специально оговаривается, что разница по температуре стеклования изопренового и диенового каучуков была не менее 40° С. В качестве диенового каучука рекомендуется использовать 3,4-полиизопрен, сополимер изопрена и стирола, а также полибутадиен с высоким содержанием винильных звеньев. [c.120]

Ченг и Халаса [201J изучили действие добавок краун-эфиров на анионную полимеризацию бутадиена и анионную сополимеризацию бутадиена и стирола в гексане. В качестве инициатора они использовали M-BuNa, полученный в реакции и-ВиС1 с порошком натрия. В системе, в которую был добавлен дициклогексил-18-краун-6 (0,2 м-экв. по отношению к Na), был получен высокомолекулярный полибутадиен, содержащий примерно 80% винильных связей. При температуре реакции 30 — 50°С степень превращения составляла 95%. В отсутствие краун-эфира был получен лишь низ комолекулярный полимер с небольшим выходом. Стирольные блоки в бутади-ен-стирольном сополимере отсутствовали. [c.253]