Свободная пара электронов

Донорно-акцепторными называют связи, образовавшиеся за счет Незанятой электронной пары одного атома. Для того чтобы такая связь возникла, нужно присутствие двух атомов — одного, обладающего свободной парой электронов, и второго, способного эту пару разделить. Разница между ковалентной и координативной связями заключается только в происхождении электронной пары. [c.132]

Геометрическая конфигурация атомов в молекуле зависит от направлений химических связей каждого атома в пространстве. Направление же химических связей определяется типом АО и МО. На рис. 5 приведены ожидаемые равновесные геометрические конфигурации молекул в зависимости от числа связывающих электронных пар и числа неподеленных электронных пар. Для определения равновесной геометрической конфигурации молекулы следует установить число сг- и я-связей, число свободных пар электронов, не участвующих в химических связях. Пользуясь рис. 5, можно установить равновесную геометрическую конфигурацию атомов в молекуле. [c.16]

Теория протолитического равновесия (Бренстеда) не может объяснить кислотно-основные свойства апротонных веществ, в состав которых водород не входит, как, например, галогениды бора и алюми-1ШЯ, хлорид олова (IV) и др. Кислотно-основные свойства апротонных веществ рассматриваются на основе электронной теории кислот и оснований (Льюис). Отличительным признаком кислоты и основания по электронной теории является их взаимная нейтрализация, осуществляемая образованием ковалентной связи между атомом в молекуле основания, обладающим свободной парой электронов, и атомом в молекуле кислоты, в электронную оболочку которого эта пара электронов включается. [c.421]

Молекулы, содержащие как активные атомы Н, так и электроотрицательные атомы со свободными парами электронов (О, N. Р) [c.308]

Кислотно-основными, или ионными, называются такие каталитические реакции, которые объясняются присоединением или отщеплением иона водорода (протона), а также реакции, при которых свободная пара электронов у реагирующих веществ или катализатора перемещается без разобщения электронов, образуя координационную связь в комплексном соединении. Отметим здесь же, что согласно теории Льюиса, кислотами называются соединения, молекулы которых способны присоединять электронную пару, т. е, включать ее в электронную оболочку одного из своих атомов. [c.215]

Образование координационных связей между молекулой, обладающей по крайней мере одной свободной парой электронов и выполняющей роль донора электронов, с одной стороны, [c.49]

Для решения некоторых задач неорганического синтеза большое значение имеют среды с сильноосновными свойствами. В водной среде невозможно создать основность большую, чем та, которую имеют гидратированные ионы 0Н , —/Сь = 55,3 (разд. 33.4.1.5). Гидратированные ионы 0Н сильно отличаются по степени основности от свободных ионов ОН . Стабилизированная водородными мостиками гидратная оболочка экранирует свободную пару электронов гидроксид-иона, в то же время для свободного иона ОН" (/Сь 10 ) способность к присоединению протона возрастает на несколько порядков. Применение в качестве среды дипольных апротонных растворителей, в которых невозможна сольватация анионов, позволяет проявиться сильноосновным свойствам свободного иона 0Н . [c.458]

На рис. В.ЗО схематически показан механизм образования связи атома металла с молекулой азота. Он предусматривает активирование молекулы N2 и затем ее связывание в мягких условиях. Аналогичным образом объясняется действие соединений ( -элементов как катализаторов в процессах синтеза аммиака или при связывании азота микроорганизмами. Сначала происходит образование донорно-акцепторной связи о-типа. Это требует переноса электронной плотности за счет перекрывания занятой орбитали атома азота (свободная пара электронов) с незанятой орбиталью атома металла. Далее происходит перекрывание заполненных йп- или с я —рл-орбиталей атома метал- [c.531]

Молекула моноксида углерода благодаря наличию свободной пары электронов — отличный лиганд в реакциях комплексообразования. В карбонилах металлов атомы металла и углерода связаны ковалентно металл в них имеет формальную степень окисления нуль . На примере гексакарбонила хрома удобно подробно рассмотреть механизм образования дативной связи. [c.564]

Структуры бензола и азотной кислоты описывались с помощью двух эквивалентных резонансных структур. Попробуем теперь выразить с помощью резонанса структуру гетероциклического ароматического соединения пиррола. Исходя из резонансной структуры I, мысленно сдвигая л-электроны и свободную пару электронов вдоль кольца, можно получить еще четыре структуры П—V [c.70]

I. Органические реагенты, образующие окрашенные внутри-комплексные соединения с определяемыми ионами. В соединениях этого типа ион металла замещает водород кислотной органической группы (—ОН, —8Н, —СООН, =ЫН, =ЫОН) и, кроме того, образует с органическим реагентом координационные связи. Координирующийся атом функциональной группы реагента должен иметь по меньшей мере одну свободную пару электронов например [c.13]

Нуклеофильный агент должен обладать хотя бы одной свободной парой электронов. Этому условию могут отвечать как анионы, так и отдельные нейтральные молекулы. К числу нуклеофильных типичных реагентов относятся Р-, СГ, Вг-, Г, ОН-, 0К-, СЫ-, ЫН,-, N.7, SR-, RзN, НА Подвергающаяся замещению группа X должна обладать электроноакцепторными свойствами. Обычно это. следующие атомы и радикалы —Р, —С1, —Вг, —I, —ОН, —ОК, [c.189]

По механизму донорно-акцепторного взаимодействия образуется так называемая дативная связь (рис. 6). Суть ее заключается в том, что элемент (акцептор А), принявший пару электронов на вакантную орбиталь, в то же время отдает свою свободную пару электронов на вакантную (в том числе разрыхляющую, см. п. 2.1.2) орбиталь партнера (донора О). [c.29]

Соединения со свободными парами электронов НОН, / 0Н, [c.38]

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Ион-радикальные реакции. Эти реакции осуществляются через стадии, в которых донор из имеющейся у него свободной пары электронов передает акцептору один электрон [c.40]

Оси я-электронных облаков в ней направлены перпендикулярно плоскости молекулы в то же время свободная пара электронов азота полностью выведена из взаимодействия с п-электронами, поскольку ее ось лежит в плоскости молекулы. Условием сопряжения свободной пары электронов с я-облаком аминного фрагмента был бы его поворот на 90°. Возникающая конкуренция я,я - и р,я-сопряжения приводит к некоторому повороту фенильных колец друг относительно друга и закреплению этого состояния, чему содействует также отталкивание водородов. При взаимодействии с активным амином удалось выделить соль, содержащую оптический изомер указанного азометина. [c.124]

На примере хлорвинильных металлоорганических соединений Реутовым и Белецкой была изучена реакция электрофильного замещения в ряду непредельных соединений. При этом удалось осуществить мономолекулярное электрофильное замещение 5 1 атома металла у олефинового атома углерода на иод в высоко ионизирующем растворителе — диметилсульфоксиде. Конфигурация исходных и конечных продуктов в ходе замещения не изменялась. Это позволило сделать вывод, что стереохимия реакций у олефинового атома углерода имеет иной характер, чем замещение 5 1 у насыщенного атома углерода свободная пара электронов у ненасыщенного атома углерода способна закреплять конфигурацию [c.233]

Таким образом, водородные связи могут образовываться, если есть полярная X—И связь и свободная пара электронов атома II периода. Например, молекулы [c.95]

Ранее отмечалось, что вода, выступающая в качестве растворителя, взаимодействует с ионами металлов за счет своей свободной пары электронов с образованием гидратов [c.259]

Также легко отдает свободную пару электронов аммиак, вследствие этого он может образовывать частицы, аналогичные по строению гидратам. Поэтому нерастворимые в воде гидроксиды металлов часто растворяются в водных растворах аммиака с образованием. так называемых комплексных соединений [c.259]

Во всех случаях V должен иметь свободную пару электронов, поэтому все нуклеофилы являются основаниями Льюиса. Если V — это растворитель, тогда реакция называется сольволизом. Нуклеофильное замещение у ароматического атома углерода рассматривается в т. 3, гл. 13. [c.11]

Таким образом, свободная пара электронов азота аминогруппы принимает участие в делокализации л -электронов бензольного ядра и это приводит к образованию единого л-электропного облака [c.404]

Для пространственного упорядочения молекул пептидов и белков исключительное значение имеет возможность сопряжения свободной пары электронов атома азота с карбонилом. Это ясно из следующих резонансных структур [c.190]

Резонансный эффект не следует смешивать с понижением значения рКа, к которым приводит галогепирование фенола (табл. 2.1), поскольку при этом вновь проявляется отрицательный индуктивный эффект. Тем не менее резонансные эффекты могут быть полезны при изучении других важных соединений, как, например, при сравнении основности циклогексиламина и анилина. Цикло-гексиламин характеризуется значением р/(а, типичным для органического амина (табл. 2.1), а анилин проявляет значительно более кислые свойства. Это происходит потому, что в любой данный момент времени электронная плотность на аминогрунпе анилина гораздо ниже, чем на аминогруппе циклогексиламина. Свободная пара электронов азота анилина сопрял<ена с электронами ароматического цикла путем образования резонансных структур [c.41]

Основное положение теории Льюиса заключается в том, что кислотно-основные процессы не могут сводиться только к передаче протона. По Льюису, кислота — это вещество, сгособное использовать свободную пару электронов посторонней молекулы для образования устойчивой электронной оболочки, а основани е— это вещество, обладающее свободной парой электронов, которая может быть использована для образования устойчивой электронной конфигурации с посторонним атомом. Таким образом, всякое равновесие, удовлетворяющее этому признаку, следует рассматривать как кислотно-основное. Например, при взаимо-де11ствии 50з и НзО вода является основанием, так как имеет свободную пару электронов, а серный ангидрид, который может взаимодействовать с водой, используя эту пару электронов, является кислотой. [c.471]

Первую группу образуют истинные основания и основания Льюиса — соединения, которые сами по себе обладают свободной парой электронов (ROH, RSH, RNHj и др.). [c.329]

Сильное внутреннее взаимодействие свободных пар электронов 121] снижает донорную способность атома серы в молекулах дисульфидов. Величина при адсорбции диметилдисульфида составляет 215 см-, диэтйлдисульфида — 230, диизопропилди-сульфида —405 см- Увеличение величии с ростом алифатической цепи и ее разветвления находится в соответствии с умень- [c.144]

Механизм взаимодействия сульфидов с поверхностью минерала при флотации пока не изучен. Однако можно предположить, что гидрофобизации поверхности минера— лов нефтяными сульфидами становится возможной за счет координационного связывания их активными поверхностными центрами, в частности поверхностными ионами. Координационная связь между молекулой сульфида и поверхностным ионом может образбваться за счет свободной пары электронов атома серы. Упрочнению комплекса способствует также возникновение донорной я-связи между ионом и реагентом. [c.203]

Атомы никеля в кристаллической решетке не заряжены и являются мягкими кислотными центрами, к которым присоединяются мягкие основные молекулы СО, имеющие свободную пару электронов. Четыре а-связи между центральными атомом никеля и атомами углерода молекул СО усиливаются я-датив-ными связями, причем электроны заселенных d-орбиталей никеля принимают участие в образовании этой связи за счет незаселенных я-орбиталей атома углерода. Тем самым высокая электронная плотность нейтрального атома металла, которая особенно велика для атомов с низкой степенью окисления, перераспределяется на лиганды, в результате чего достигается более равномерное распределение электронной плотности по всей молекуле. [c.398]

Напротив, при реакции сильного окислителя фтора (АЭ) ( /гРегН-е-—>-р-) образуются ионы фтора, которые могут выравнивать повышенную электронную плотность за счет присоединения к свободной паре электронов акцепторов пары электронов, имеющихся в системе, например ионов Ы+. В данном случае ионы фтора имеют функцию доноров пары электронов (ДПЭ). [c.454]

Однако часто наблюдаются отклонения от правила Сиджвика. Например, совершенно устойчивый мономерный ион [Р1(ЫНз)4 + имеет ЭАН, неравный атомному номеру следующего за платиной инертного элемента родона. При вычислении эффективного атомного номера [Со(ЫНз)5С1]С12 надо учитывать строение комплексного соединения, заряд комплексного иона, атомный номер центрального атома. Атомный номер Со равен 27. Пять молекул аммиака образуют донорно-акцепторные связи за счет свободных пар электронов. Заряд комплексного иона +2. Внутрисферная хлорогруппа предоставляет для связи один электрон. Суммируя, находим, что значение эффективного атомного номера пентамминахлорокобальтихлорида равно 27+5-2+[ —2—36, т. е. соответствует атомному номеру инертного газа аргона. Для соединения триамминового типа [Со(ЫНз)зС1з] он также равен l27-f 3 2 + 3= 3 6. Таким образом, при переходе от соединений одного типа к другому эффективный атомный номер не изменяется. [c.247]

Одной из наиболее ценных идей, которая, по-видимому, должна быть введена в стереохимию вслед за первыми применениями теории валентной связи, является утверждение, что при определении структур молекул соединений непереходных элементов не-тюделенные, или свободные пары электронов так же важны, как и связывающие пары. Однако следует отметить, что при определении стереохимии соединений переходных элементов свободные пары, вероятно, не играют такой же роли, как в случае непереходных элементов. У атомов переходных элементов свободные пары и одиночные неспаренные электроны находятся в предпоследнем п — 1) -подуровне, т., е. на негибридных металлических атомных орбиталях, тогда как у непереходных элементов они расположены на внешнем квантовом уровне, т. е. на гибридных орбиталях. Действительно, октаэдрическая конфигурация комплексов переходных металлов не зависит от числа несвязывающих электронов. Так, ион Мо(СМ)б имеет додекаэдрическую форму несмотря на то, что валентная оболочка атома молибдена содержит девять электронных пар. [c.199]

Обратите В(шмание на сходство повеления свободной пары электронов у атомов азота и кислорода [c.227]

Возможно, что эта реакция протекает по сходному механизму. В данном случае основания не требуется, так как атом углерода уже обладает свободной парой электронов. Реакцию с диазоальдегидами следует отметить особо, так как с а-галогенозамещенными альдегидами не удается добиться хороших результатов. Однако для реакций диазосоединений характерен уже упоминавшийся выше недостаток, а именно две группы R теряются. Попытка ввести в реакцию B-R-9-ББН не привела к успеху [1256]. Использование алкилдихлороборанов RB I2 (получаемых по методике, описанной в т. 3, реакция 15-13) позволяет преодолеть этот недостаток, а также делает возможным синтез с участием объемистых групп, которые в случае R3B реагируют медленно [1257]. [c.221]

Благодаря наличию одной свободной пары электронов, молекула гидроксиламина может быть лигандом в комплексных соединениях. Координи- [c.524]

Как и в формуле для винилхлорида, стрелки показывают, что прочность связи С—С1 увеличивается и, кроме того, возрастает электронная плотность в о- и п-положениях, так что электро фильное замещение хлоробензола (разд. 6.2.1.5.1) происходит именно в этих положениях. Аналогичный -iW-эффeкт проявля ют и другие группы, в которых атом, непосредственно связан ный с ароматическим кольцом, имеет свободную пару электронов. Это, например, гидроксильная или аминогруппа. [c.72]