Адсорбция ингибиторов изотермы

Рис. 48. Изотермы адсорбции ингибитора ИКУ-1 настали 20 0 — степень заполнения поверхности Синг — концентрация ингибитора в среде

Изотермы адсорбции ингибиторов [c.23]

Было установлено, что существует параллелизм в изменении ингибирующей способности органических соединений и их адсорбируемости. С увеличением степени заполнения поверхности металла ингибитором их ингибирующее действие возрастало. В ряде работ были изучены закономерности адсорбции ингибиторов связь между ингибирующим действием, адсорбцией и молекулярной структурой ингибиторов, их природой и физнко-химическими характеристиками. Установлено, что защитные свойства органических ингибиторов в значительной степени определяются природой адсорбции (хемосорбция, физическая или специфическая адсорбция) и показано, что наилучшими ингибиторами являются те, которые образуют хемосорбционную связь металл — атом азота. Как известно, информацию о механизме адсорбции, природе сил и связей, удерживающих адсорбированные молекулы на поверхности металла, можно получить, исследуя изотермы адсорбции. Вид адсорбционной изотермы тесно связан с механизмом адсорбции. [c.23]

В большинстве случаев скорость адсорбции ингибиторов на поверхности металлов и установление адсорбционного равновесия протекают значительно быстрее, че.м обновление поверхности металла, и можно считать применение изотерм допустимым. Однако константы, входящие в уравнения соответствующих изотерм, могут существенно отличаться от полученных традиционными методами адсорбции. [c.23]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра (2.7) описывает адсорбцию ингибиторов иа однородной поверхности с одинаковыми значениями энергии адсорбции, изотерма Фрейндлиха (2.6) — на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции, изотерма Темкина (2,8) — на неоднородной поверхности с равномерным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции. Уравнение Фрумкина (2,8) описывает адсорбцию на однородной поверхности с учетом взаимодействия адсорбирован- ных частиц в адсорбционном слое. [c.24]

Адсорбция, соответствующая изотерме Темкина, указывает, как правило на хемосорбционную природу связи молекул ингибитора и металла, имеет npi этом мономолекулярный характер и практически необратима, АдсорбированнЫ молекулы удерживаются на поверхности металла довольно длительное вреМ) (хемосорбированные ингибиторы обладают последействием). Для химически ад сорбированных молекул ингибитора эффективность защитного действия обыч выше, чем для физически адсорбированных. [c.24]

Изотерма Фрумкина, хорошо описывающая адсорбцию органических соединений на ртути. Менее характерна для адсорбции ингибиторов из кислых сред на металлах группы железа. [c.25]

В некоторых работах установлено, что адсорбция ингибиторов на твердых металлах подчиняется изотерме Лэнгмюра. Так, адсорбция ониевых ионов [c.25]

Соответствие адсорбции ингибиторов на твердых поликристаллических металлах изотерме Лэнгмюра казалось бы противоречит теоретическим представлениям (однородная в энергетическом отношении поверхность). В [40] адсорбция ингибиторов на неоднородной поверхности железа, подчиняющаяся изотерме Лэнгмюра, объясняется компенсирующим действием двух факторов снижением свободной энергии адсорбции при увеличении степени заполнения и увеличением Сил притяжения между адсорбированными молекулами. Лэнгмюровская адсорб-Дия имеет физический характер, обусловлена силами электростатического притя- Кения Ван-дер-Ваальса, молекулы ингибитора с повышением температуры могут Десорбироваться. Ингибиторы, физически адсорбированные, не обладают последействием. [c.25]

С. м. Решетниковым [12, 49] предложен метод дифференциации блокировочного и энергетического эффектов торможения коррозионных процессов на основе анализа кривых спада тока г—т и сопоставления их с соответствующими кинетическими изотермами адсорбции. В соответствии с [49] у.меньшение тока Л/ = 1о—I ( 0 — ток до введения ингибитора при т = 0) интерпретируется как адсорбция ингибитора, тормозящего коррозионный процесс по блокировочному или энергетическому механизмам. Для блокировочного эффекта [c.34]

Органические ингибиторы сильно препятствуют катодному процессу [233, 234] и облагораживают потенциал железа. При этом зависимость от концентрации замедлителя соответствует изотерме адсорбции Лэнгмюра. Зависимость отношения концентрации к потенциалу от концентрации графически выражается прямой [236]. На рис. 1.81 показано обратимое изменение потенциала при адсорбции ингибитора. Оптимальное повышение потенциала достигается в том случае, когда мономолекулярный слой построен из хемосорбированных молекул. [c.90]

Адсорбцию указанных соединений мы изучали емкостным методом на железе армко (адсорбцию ФАК и ее аминопроизводных — на стали СтЗ). Изотермы адсорбции ингибиторов (рис. 2.5 и 2.6) в области средних значений 0 линейны в координатах О — 1д С. [c.44]

Изотермы адсорбции в обеих средах с некоторым приближением могут быть описаны уравнением Фрумкина. Следовательно, ингибитор ИКУ-1 подвержен физической адсорбции на поверхности стали за счет сил электростатического взаимодействия между его молекулами и атомами железа. [c.285]

На рис. 55 приведены изотермы адсорбции разработанных ингибиторов на стали 20. [c.298]

Изотермы всех ингибиторов имеют линейный характер, что свойственно адсорбции, описываемой уравнением Темкина, то есть случаю донорно-акцепторного взаимодействия частиц в адсорбированном слое (хемосорбция). Адсорбция носит мономолекулярный характер, увеличивает энергетический барьер ионизации атомов железа и практически необратима. [c.300]

Адсорбция кумола и ингибиторов на центрах, активных по отношению к крекингу, следует изотерме Лэнгмюра, Это означает, что взаимодействие между хемосорбированными молекулами или слабо, или отсутствует. Такой результат не является неожиданным потому, что исследованием хемосорбции ингибитора—хинолина на аналогичном катализаторе [14] было показано, что концентрация активных центров на поверхности катализатора мала (при 315° хемосорбированным хинолином было покрыто менее 5% всей поверхности катализатора). Кроме того, активные центры однородны по теплотам адсорбции. [c.331]

Рис. 5. Изотермы адсорбции некоторых ингибиторов на железе из 1М НС1

Адсорбция органических ингибиторов из кислых сред на металлах группы келеза, соответствующая изотерме Фрейндлиха, наблюдается очень редко. Мож- [c.25]

Рис. 1. Изотермы адсорбции КД (1), СД (2), КАС (3) и ингибитора Реакор-1 (4)

Уравнение 23 и изотерму адсорбции 24 авторы применили при изучении адсорбции маслорастворимых ингибиторов коррозии и ПИНС из полярных сред емкостно-омическим методом и при внешней поляризации пластин постоянным током вблизи нулевой точки металла [18—21, 104]. [c.71]

Располагая данными о степени заполнения поверхности ингибитором, можно определить изотерму адсорбции, характер которой позволяет получить ценную информацию о свойствах адсорбированного вещества. Предложено много уравнений, описывающих изотерму адсорбции. Экспериментальные данные чаще всего, по Дамаскину, хорошо описываются изотермами Ленгмюра, Фрумкина и Темкина [c.143]

Сообщенные здесь результаты исследований можно использовать в некоторых процессах обработки сточной воды известью. Как было показано, некоторые ионы ингибируют образование карбоната кальция при концентрациях, имеющих место в сточных водах. Процесс образования карбоната кальция при наличии и Б отсутствие этих ингибиторов кристаллизации можно рассматривать как реакцию второго порядка, скорость которой определяется поверхностными процессами. Кинетика ингибирования может быть описана, исходя из модели изотермы простой адсорбции Ленгмюра. Этой модели соответствует математическая функция, которая может быть использована для расчета во всех случаях снижения скорости образования карбоната кальция при наличии добавочных ионов. [c.45]

Гипотеза о существовании адсорбированной пленки, являющейся ингибитором, позволяет также объяснить форму кривых Р в зависимости от Рщо для более низких температур (фиг. 13 1400, 1500 и 1600° К). Действительно, достаточно принять, что эта адсорбция идет в согласии с классической изотермой адсорбции (закон Лэнгмюра или Фрейндлиха), чтобы понять, что поверхность адсорбции тем больше, чем выше давление адсорбированного пара, и что эта поверхность стремится к пределу. [c.163]

На рис. 5Л0 представлены результаты опытов с этиламином и бутиламином. Обращает на себя внимание сходство кривых число оборотов — концентрация амина с изотермами адсорбции, что свидетельствует об адсорбционном механизме их действия. Бутиламин является более сильным ингибитором наводороживания, чем этиламин его ингибирующее действие мало падает с увеличением Дк, достигая 94% при с>0,01 моль/л и Дк=10 мА/см . Ингибирующее действие этиламина заметно падает с увеличением Дк- [c.188]

Как было показано (стр. 20), зависимость между коэффициентом торможения и концентрацией ингибиторов имеет вид изотерм адсорбции. Это дало основание Сивертсу и Лю-гу высказать, а затем другим исследователям развить идею об адсорбционном механизме действия ингибиторов. [c.55]

И, наконец, можно объяснить эффект синергизма с учетом адсорбционных явлений. Известно, что при больших степенях залол-нения поверхности адсорбатом могут проявляться между адсорбированными катионами кулоновские силы отталкивания. При адсорбции катионов и анионов, по-видимому, возникают электро-статические силы притяжения между разноименными ионами, которые уплотняют пленку. Антропов [59] увеличение степени адсорбции органических катионов, в частности пиридиновых производных, в присутствии галогенид-ионов объясняет именно этим эффектом, т. е. изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами ингибиторов. Изотермы адсорбции при совместной адсорбции катионов и анионов приобретают 5-образ-ную форму, что, по мнению автора, указывает на преобладание сил Ван-дер-Ваальса и кулоновского притяжений над силами ку-лоновского отталкивания. [c.126]

Отсюда следует, что, поскольку между ингибитором и ферментом образуется связь, в целом процесс очистки следует рассматривать скорее как осаждение, а не как хроматографию. Это может быть продемонстрировано изотермой адсорбции для аффинной хроматографии, приведенной на рис. 5.1 суммарная изотерма адсорбции (5) может быть определена как сумма изотерм специфической (1) и неспецифической (2) адсорбции. Специфическая изотерма адсорбции характеризует идеальную специфическую сорбцию с постоянной и относительно высокой адсорбционной энергией АО для всех адсорбируемых частиц. Сорбция прекращается, когда все доступные аффинантные центры заняты. [c.63]

Концентрации ингибитора изменялись в интервале т = = 10 10 молъ1л. Такой характер полученной зависимости г — т, как показывает анализ [30, 51], так же как и АС, /га-крпвые, соответствуют изотерме Темкина для адсорбции ингибитора. В работе [26] изучено влияние органических веществ на скорость РВК на платине и родии в области ф = 1,6 — 2,7 в. В качестве коэффициента ингибирования было принято соотношение ( 0 — = Аг/го, использовавшееся ранее в интервале низких потенциалов (см. [5]). [c.191]

В случае межмолекулярного синергизма, когда ингибитор состоит из хемосорбирующегося аниона и электростатически адсорбирующегося катиона, адсорбция описывается уже изотермой Фрумкина при а > 0. Полол>[ительная аттракционная постоянная означает притягательное взаимодействие в адсорбционном слое и соответствует его уплотнению и возрастанию защитных свойств. Для таких ингибиторов характерно одновременное проявление экранирующего и г(51-эффектов. Оба эти эффекта способны проявлять и четвертичные аммониевые соли с полимерной структурой. Однако природа этого здесь уже иная. Возможность сильных межмолекулярных взаимодействий приводит к образованию полимерного адсорбционного слоя и переходу от отталкивательного взаимодействия в случае мономерной соли к притягательному в случае полимерной при этом адсорбция описывается изотермой БЭТ. [c.59]

В этой связи важно, во-первых, экспериментальное установление обратимого и необратимого снижения адгезии в сэндвичевых системах выше и ниже температуры стеклования полимеров и вывод авторов [398, 399] о динамическом абсорбцион-но-десорбционном характере адгезии указанных полимеров выше Гг,. Это, по-видимому, общая особенность всех полимерных элементов многослойных систем, связанная с их физическим состоянием и подвижностью звеньев макромолекул выше и ниже Гс [400—402]. Во-вторых, экспериментальные исследования совместной адсорбции дибутилфталата и воды на силикагеле и летучих ингибиторов коррозии (бензоаты амина) и воды на железе. Авторы работ [403, 404] приходят к выводу о частичном снижении заполнения поверхности субстрата водой в присутствии низкомолекулярных органических соединений, подавлении поли-молекулярной конденсации и образованию на поверхности субстрата микрогетерогенной системы, состоящей из островков воды и органического вещества. В системах с полимерным адгезивом процессы обмена протекают, вероятно, более сложным образом, однако эти различия имеют скорее количественный, чем качественный характер. Об этом косвенно свидетельствует сходство форм изотерм конкурентной адсорбции и изотерм изменения Лоо, оо. Количественные различия проявляются в степени сдвига участков интенсивного изменения параметров в область средних и высоких относительных влажностей. Отметим, что в [398] изменение прочности адгезионной связи при р/рз) р/рв)кр связывалось с адсорбционным замещением макромолекул молекулами воды на поверхности металла при заполнении второго и следующих адсорбционных слоев. В свете этих работ становятся более понятными результаты исследований по кинетике коррозии. Так, вывод о том, что скорость коррозии металла под покрытием в начальный период эксплуатации является функцией прочности связи элементов сэндвичевой системы означает, что увеличение адгезии уменьшает концентрацию коррозионноактивных центров на поверхности металла, доступных агрессивным компонентам среды, и, по-видимому, концентрацию молекул агрессивного компонента около этих центров. Об этом же свидетельствует предварительное модифицирование границы раздела или полимерного слоя, которое приводит к общему увеличению А и значительному возрастанию промежутков времени, [c.270]

Это обстоятельство, а также характер кривых коррозия—концентрация ингибитора, имеющих вид изотерм адсорбции с порогом эффективности , отвечающим 0,3%-ной добавке катапина, позволяют рассматривать механизм действия этой добавки как результат образования его адсорбционной полимолекулярной пленки на поверхности арматуры. Эти результаты согласуются с исследованиями [81], в которых спектрометрическим и некоторыми другими методами было показано, что между катацином и поверхностью черных металлов отсутствует химическое взаимодействие, а наблюдается физическая адсорбция. [c.163]

Однако сходство изотерм действия органических ингибиторов и изотерм адсорбции обнаруживается лишь при малых концентрациях ингибиторов в коррозион- Рис. 4. Зависимость скорости растворе-ноактивной среде. Не- нпя стали в 5 н. растворе соляной кисло сколько лет тому назад концентрации тиодигликоля, [c.21]

Однако сходство изотермы защитного действия ингибиторов с изотермой адсорбции проявляется лишь в зоне малых концентраций ингибиторов (стр. 21). Добавление в коррозионно-активную среду больших количеств ингибиторов приводит, как правило, к увеличению скорости растворения металла (см. рис. 5, стр. 22). В соответствии с адсорбционной теорией защитного действия ингибиторов это возраста- 1ие коррозии должно быть связано с десорбцией ингибитора. Однако не известно случаев, когда увеличение концентрации сорбтива (в известных пределах, порядка м-моль/л) приводило бы к десорбции. [c.55]

Необходимо также отметить, что действие веществ, замед-. 1ЯЮЩИХ коррозию в результате химического взаимодействия с металлом, подчиняется тем же закономерностям, что п действие ингибиторов, которые не образуют видимой фазовой пленки на поверхности металла. Зависимость скорости растворения железа в серной кислоте от концентрации щавелевой кислоты (замедлитель) или скорости растворения свинца в соляной кислоте от концентрации серной кислоты (в данном случае также замедлитель) имеет характер изотерм адсорбции. Такой же характер обнаружен и для зависимости [c.55]