Дегидрогенизация жидких углеводородов

В первой ступени дегидрогенизации получается смесь газообразных и жидких углеводородов, содержащая более 80% изопентенов. После отделения от остальных углеводородов изопентены идут на вторую ступень дегидрогенизации (изопентены, изопрен). Очистка производится путем удаления водорода, низкомолекулярных парафинов и олефинов (С 1 — Сз) и при помощи фракционной перегонки под давлением, в результате которой удаляются компоненты С и Сц. Однако фракция С5 содержит еще много компонентов, которые должны быть удалены при помощи комплексных методов. В 20-градусном интервале температур перегоняется не менее 11 углеводородов (табл. 94). [c.497]

Превращение олефинов в а роматические углеводороды с целью применения последних в качестве недетонирующего моторного топлива имеет значение в деле возможного использования газа парофазного крекинга, содержащего большое количество низших олефинов . Такое превращение производят в две стадии. В первой стадии олефин пропускают над нагретым катализатором (например над древесным углем при 400°) при повышенном давлении (например 40 ат). Полученные жидкие углеводороды подвергают дегидрогенизации во второй стадии, пропуская их над молибденовокислым аммонием, взятым в качестве катализатора, при 600° и при давлении в 5 ат. [c.207]

Углерод, образующийся при последовательной дегидрогенизации жидких или твердых углеводородов. В результате получается продукт, частично сохраняющий форму исходных веществ. К этому классу относятся кокс, древесный и костяной уголь. [c.36]

Компонентами авиабензинов являются ароматические и парафиновые углеводороды такой структуры, которая обеспечивает им высокие качества. Основная масса компонентов (алкилат, технический изооктан, неогексан, диизопропил, алкилбензолы) в настоящее время получается на базе газов термического и ката п- -шческого крекинга, каталитического риформинга в присутствии водорода, пиролиза и естественных газов. Некоторые из газов (газы каталитического риформинга в присутствии водорода, естественные газы и частично термического и каталитического крекинга) подвергаются предварительным превращениям (дегидрогенизация этана, пропана и особенно бутана и изомеризация бутана). Жидкие углеводороды определенного строения, получаемые тем или иным путем, используются для получения такого [c.23]

Из приведенной схемы реакций ясно, что превращение низкомолекулярных парафиновых углеводородов в жидкие углеводороды с более высоким молекулярным весом происходит в две стадии. Первая характеризуется экзотермическим распадом углеводородов в направлении образования олефинов, которые за счет полимеризации и дегидрогенизации при определенных температурных условиях во второй стадии реакций дают ароматические углеводороды. Тепловой эффект пиролиза газа приведен на рис. 478. [c.684]

И, 15], особенно в тех случаях, когда нужно разделить изобути-. ген и к-бутен-1. Для анализа сложных проб жидких углеводородов, при котором наблюдаются затруднения да гчО при использовании колонки с ДМФ, в ряде работ [10, 11, 15] было предложено применять комбинированную колонку или проводить второй анализ па колонке, имеющей другие характеристики в отношении разделения. I настоящем исследовании колонка с ДМФ, работающая нри О , применяется для анализа проб углеводородов С4, содержащих небольшое количество углеводородов Сз и Се, п для анализа продукта, отобранного пз реактора для дегидрогенизации бутилена. Второй анализ на колонке длиной 180 см с динонилфталатом (ДНФ), работающей при 40°, применяется в тех случаях, когда необходимо устранить затруднения, вносимые присутствием пропилена и Сб. [c.265]

В качестве примера можно указать на синтез ацетилена, диацетилена и их гомологов из метана, на получение различных ацетиленовых углеводородов электрокрекингом газообразных и жидких углеводородов (нефтяных фракций и остатков), на гидрогенизацию и дегидрогенизацию растительных масел и животных жиров (в частности, получение высококачественных пленкообразующих веществ), на получение синильной и азотной кислот, сажи, водорода, перекиси водорода и т. д. [c.6]

Процесс сопровождается рядом побочных реакций (дегидрогенизацией, конденсацией н полимеризацией непредельных углеводородов, образовавшихся при распаде исходного сырья, и др.), поэтому в результате крекинга нефтяного сырья наряду с жидкими продуктами получаются газ п твердый кокс. [c.10]

Изучение поведения различных структурных групп предельных высокомолекулярных углеводородов в условиях жидкофазной дегидрогенизации в присутствии платины, отложенной на угле и пассивированной железом, показало следующее. Метод избирательной каталитической дегидрогенизации в жидкой фазе может успешно применяться при исследовании фракций предельных высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного строения с целью определения содержания в их молекулах числа изолированных и конденсированных гексаметиленовых колец. При отсутствии в молекуле исследуемого углеводорода пентаметиленовых колец ошибка не превышает +2%, а при наличии пятичленных колец +6%. [c.218]

Не умаляя большого практического значения способов получения молекулярного водорода методом конверсии водяным паром и двуокисью углерода и мономолекулярной дегидрогенизацией на активных катализаторах, следует отметить, что способ, связанный с получением водорода в результате полимолекулярных превращений углеводородов в настоящее время представляется все более и более перспективным. Это связано с тем, что водород получают здесь наряду с другими целевыми продуктами, в том числе с такими продуктами крупнотоннажного производства, как термическая сажа, пирографит и др., вместе с ароматическими углеводородами, ацетиленом и Т. д. Основным сырьем для получения водорода по этому способу может служить метан, являющийся главным компонентом природного газа, а также другие газообразные, жидкие и твердые парафиновые углеводороды, входящие в состав нефтей, т. е. все то же природное сырье, проблема рациональной переработки которого еще не решена полностью. Поэтому последнее обстоятельство делает любые работы, связанные с исследованием полимолекулярной дегидрогенизации углеводородов в ходе их поликонденсации при кок-сообразовании, весьма актуальными. [c.164]

Частичная дегидрогенизация парафинов кислородом идет при температурах около 600—700 " С. Эта реакция сопровождается многими вторичными и побочными реакциями, включая образование ме-ана, жидких продуктов и кокса. Невозможность промышленного применения этих реакций вЫтекает из трудностей, встречающихся при контроле окисления парафинов в олефиновые углеводороды. [c.16]

Дегидрогенизация твердых и жидких парафиновых углеводородов в высшие олефины [c.59]

Дегидрогенизация твердых и жидких парафиновых углеводородов в высшие олефины температура 400— 600° продолжительность реакции 24 часа выход 95%, газ содержит 70% водорода, метана и углекислоты [c.342]

Известно, что пр И реакциях термического разложения, кроме жидких углеводородов с низкими температурами кииения, образу-ютая также тяжелые углеводороды с конденсированными кольцами. Одновременное действие тем пературы и давления благоприятствует развитию побочных реакций конденсации, полимеризации и дегидрогенизации, которые утяжеляют, эти остатки. [c.354]

Полимеризация газообразных олефинов смеси газообразных углеводородов газов крекинга или продукта, получаемые дегидрогенизацией насыщенных углеводородов, особенно пропан-бутановой фракции, пропускают над катализатором в жидком состоянии под давлением до 50 ат при 10—160° полимеризация происходит в одну стадию полиме-ризат фракционируют в особых колоннах, в процессе получают бензин с октановым числом 80, тяжелый бензин и смазочное масло [c.470]

Дегидрогенизация не является характерной реакцией над свежими катализаторами крекинга, хотя выделение молекулярного водорода часто происходит значительно быстрее, чем в процессе термического крекинга. Прямая дегидрогенизация парафинов или простейших нафтеновых угле-в роДов, подобных циклогексану, наблюдается в незначительной мере. Для более высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, таких, как бициклогексил или декалин, наблюдается дегидрогенизация в соответствующие ароматические соединения. Дегидрогенизация становится важной реакцией в том случае,, когда насыщенное или частично насыщенное кольцо связано с ароматическим кольцом. Например, в случае крекинга тетралина при темнераауре 525° 28% исходного продукга подверглось превращению в газ и низкокипящне жидкие углеводороды, 16% — в нафталин [36]. [c.411]

Универсальный прибор был применен авторами совместно с Б. А. Казанским, О. Д. Стерлиговым и А. И. Карымовой [298, 384, 472, 503, 607] для исследования продуктов каталитической дегидрогенизации пзонентана в амилены. Как известно, при каталитической дегидрогенизации изопентана в амилены образуется смесь газообразных и жидких углеводородов. [c.336]

Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

Однако ароматические углеводороды получают из нефти главным образом путем специальных методов ее термической переработки—крекинга, пиролиза, каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и циклизации парафиновых углеводородов. Крекинг нефти и мазута ведут обычно при температурах порядка 450—fi50°, причем крекинг в жидкой фазе проводят при более низких температурах, а парофазный крекинг—при более высоких. Пиролиз ведут при еше более высоких температурах порядка 650—800° в этом Случае образуются большие количества ароматических углеводородов. [c.222]

Эти продукты могут быть получены на основе процесса оксо-синтеза , заключаюш егося во взаимодействии окиси углерода и водорода с олефинамп при повышенных температурах и давлениях в присутствии кобальтовых катализаторов. Источником олефипов могут служить газы крекинга, пиролиза, дегидрогенизации парафиновых углеводородов, а также жидкие продукты термической переработки иефти п угля, сланцевые дистилляты, полимер-олефины и др. [c.3]

Дегидрогенизация бутиленов до дивинила должна осуществляться также в присутствии катализаторов. При термическом распаде бутиленов в интервале температур 600—900° при времени контакта 40—60 сек. основными продуктами являются жидкие углеводороды наряду с метаном, пропиленом и водородом. Дивинила образуется не больше 1,5—1,7%. Моор, Фрост и Шиляева [11] показали, что распад псевдобутилена при 575—600" протекает в основном по следующей схеме [c.198]

По данным Молдавского, Камушер и Кобыльскрй при дегидрогенизации м-гексана над катализатором из окиси хрома без носителя при 460° С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,2—2 жидкие продукты реакции содержат от 94 до 21% ароматических углеводородов и от 3 до 10% олефинов. [c.168]

Гем — замещенные углеводороды (например, 1,1-диметилцпк-логексан) не подвергаются дегидрогенизации. Полициклические нафтеновые углеводороды могут дегидрироваться в жидкой фазе в присутствии платинированного угля при температурах выше 300°. На реакции Н. Д. Зелинского основано определение циклогексановых углеводородов в бензиновых п керосиновых фракциях нефти. Деароматизировапную нефтяную фракцию пропускают над Pt прп [c.66]

Для решения всех этих вопросов была проведена серия опытов по дегидрогенизации индивидуальных синтетических углеводородов Сзо—Сз2 различной степени гибридности [76, 77]. Дегидрогенизацию проводили при 315—320° С в жидкой фазе в специальноскон-струированном аппарате (рис. 35). Катализатором служила платина на угле, приготовленная по методике Казанского [78]. Катализатор брали в количестве 15—18% от взятого для дегидрогенизации углеводорода. О скорости протекания реакции дегидрогенизации судили по количеству выделявшегося водорода, который измеряли через определенные промежутки времени при помопщ градуированных газовых бюреток, термостатированных при 20° С. [c.213]

Опыты проводились в тех же условиях, т. е. при температуре-315—320 С, в жидкой фазе и с применением в качестве катализатора платины на угле, приготовленной по описанной в литературе-рецептуре [78]. Дегидрогенизации подвергались жидкие парафиновоциклопарафиновые углеводороды, не образующие кристаллических комплексов с тиокарбамидом и выделенные из высокомолекулярной предельной части ромашкинской нефти. Процесс осуществлялся в три стадии при общей продолжительности 30 ч по следующей методике исходную фракцию высокомолекулярных предельных углеводородов нефти нагревали 10 ч с 15—20% катализатора. Количество выделявшегося газа измеряли через определенные промежутки времени (первая стадия) жидкие продукты реакции отделяли от катализатора и подвергали хроматографическому разделению. Во второй стадии при тех же условиях дегидрировали предельные углеводороды, выделенные из катализата первой стадии. Жидкие продукты реакции снова подвергали хроматографическому разделению , на третью стадию дегидрогенизации брали только предельную часть, [c.219]

Наличие конденсированных полициклических гексаметиленовых структур в гидрогенизатах высокомолекулярных ароматических углеводородов из ромашкинской нефти доказано экспериментально. Фракция гидрогенизата (табл. 41, фракция 1 ромашкинской нефти) была подвергнута избирательной дегидрогенизации в жидкой фазе при 320° С в присутствии платины, отложенной на угле. После нагревания этой фракции в присутствии катализатора в течение 10 ч показатель преломления ее резко повысился. Хроматографический анализ дегидрогенизата показал, что парафино-циклопарафиновые углеводороды составляли в нем только 40%, а 60% составляли углеводороды, содержащие ароматические ядра. Следует отметить, что на долю углеводородов бензольного ряда приходилось меньше одной третьей части (18%) всех ароматических углеводородов [c.231]

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические (бензол и др.), так и полициклические ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.). При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др. [c.325]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Наряду с производством жидких продуктов при каталит1 че ком риформинге в результате дегидрогенизации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов попутно получается водород. [c.20]

Характерным для хода процесса крекинга является обогащение продуктов крекинга ароматическими углеводородамп по мере углубления процесса. Ароматические углеводороды образуются в результате нескольких реакций дегидрогенизации цикланов, циклизации непредельиых и др. Поскольку термическая устойчивость образующихся ароматических значительна, концентратщя их в продуктах крекиига возрастает. Так, наиример, жидкие продукты пиролиза — наиболее жесткой формы крекинг-процесса — содержат очень значительные количества разнообразных ароматических углеводородов бензола, толуола, ксилолов, нафталина и др. [c.131]

Орлов, Протьянова и Флегонтов [19] изучали химический состав-остатков с установок высокотемпературного крекинга жидких нефтяных продуктов (400—800° С). Были выделены следующие соединения нафталин, а- и - метилнафталин, смесь диметилнафталинов, аценафтен, антрацен и фенантрен. Соответственно высоте температуры процесса остаток содержал значительное количество неалкилированных ароматических углеводородов, являющихся продуктами полного деалкилирования и дегидрогенизации. [c.398]

В качестве сырья для получения водорода могут быть использованы наряду с твердым и газообразными жидкие углеводородные топлива, в частности сернистое дизельное состоящее в основном из парафиновых и нафтеновых углеводородов, легко вступающих в реакции дегидрогенизации и дегидроциклизацни [1—2]. [c.13]

Еще в 1930 г. Хеслам и Рассел [324] указывали, что применение некоторых добавок к основным катализаторам гидрирования— МоЗз позволяет избежать преобладания нормальных и малоразветвленных парафинов в продуктах гидрогенизации. Исследования, проведенные Немцевым с сотрудниками [325], а также Маслянским и Шендерович [326], показали, что при низкотемпературном каталитическом гидрировании нефтяных остатков в жидкой фазе получаются низкооктановые бензины. Парофазное же гидрирование при температурах выше 500° С и давлении водорода до 200 атм приводит к сдвигу равновесия в сторону дегидрогенизации и появлению ароматических углеводородов, повышающих октановое число бензинов. [c.174]

Добавление водорода заметно влияет на свойства алюмо-хромового катализатора и при осуществлении процесса при атмосферном давлении. Даннел, Шнайдер и Стивенсон [57] провели реформирование фракций парафиновых углеводородов состава —С -при давлениях, незначительно отличающихся от атмосферного, с добавлением и без добавления водорода. При получении продуктов с близкими значениями октановой характеристики выход, кокса в случае добавления водорода снизился с 7,5 до 1,4% вес., а суммарный выход Сд и жидких продуктов увеличился с 72 до 82% объемн. (на исходное сырье). При этих условиях риформинга основными реакциями являются дегидроциклизация и дегидрогенизация. [c.505]

Гензель и Дональдсон [91] также изучали дегидрогенизацию метилциклогексана над содержащим платину катализатором. Эти исследователи нашли (см. стр. 924), что при давлении 35 ат, объемной скорости подачи жидкого сырья 2 часа молярном отношении водород углеводород 6,6 и средней темнературе слоя катализатора 452° 56.5% мол. метилциклогексана превращается в толуол. [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология