Дегидрогенизация Дегидрирование углеводородов

Энергетическая выгодность плоскостной секстетной адсорбции циклогексанового кольца особенно отчетливо проявляется при сопоставлении условий процесса на металлах и окислах. Если на металлах процесс осуществляется при температурах около 300° С и с энергией активации 55—75 кДж/моль, то на окислах реакция идет при температуре 500—600° С с энергией активации 80— 160 кДж/моль. Наличие реберной и плоскостной ориентации доказывается на примерах циклогексана и декалина. На никеле, где осуществляется плоскостная адсорбция обоих углеводородов, циклогексан дегидрируется быстрее декалина, хотя энергия активации одинакова и составляет 52,25 кДж/моль это доказывает плоскостную ориентацию колец на никеле. На окиси хрома, где процесс осуществляется по дублетной схеме, циклогексан и декалин дегидрируются с одинаковыми скоростями и с одинаковой энергией активации 108,7 кДж/моль. Реберная ориентация углеводородов на окислах обусловливает возможность дегидрогенизации пяти- и семичленных циклов и дегидрогенизацию парафиновых углеводородов. Окись хрома — один из лучших катализаторов дегидрирования углеводородов. При гидрировании бензола обнаружены промежуточные продукты (циклогексен), что свидетельствует о более широком, чем предполагалось, распространении дублетной схемы. [c.76]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

В зависимости от условий технологического процесса применяются контактные аппараты кипящего слоя без регенерации катализатора и с непрерывной регенерацией последнего (рис. 114). Аппараты кипящего слоя с успехом применяются при проведении каталитических процессов, в которых необходима непрерывная смена катализатора для регенерации дегидрирование углеводородов, гидроформинг (дегидрогенизация и дегидроциклизация парафинов), каталитический крекинг и др. При проведении эндотермических процессов в аппаратах со взвешенным слоем катализатора, теплоносителем служит предварительно нагретая реа- [c.247]

Более высокое значение кажущейся энергии активации дегидрогенизации циклогексана по сравнению с Е ж циклогексена определяется, очевидно, последовательным протеканием процесса дегидрирования углеводорода при реберной модели катализа и необходимостью затраты большей энергии на отщепление первой молекулы водорода. [c.141]

Аппараты взвешенного слоя с успехом применяются при проведении эндотермических процессов — дегидрирования углеводородов, гидроформинга (дегидрогенизации и дегидроциклизации парафинов), каталитического крекинга и других. Прн проведении этих процессов в аппаратах со взвешенным слоем катализатора теплоносителем служит предварительно нагретая реагирующая газовая смесь, а иногда также сам катализатор. [c.192]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ (ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ) ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.139]

Аппараты взвешенного слоя с успехом применяются при проведении эндотермических процессов дегидрирования углеводородов, гидроформинга (дегидрогенизации и дегидроциклизации пара- [c.269]

Для получения дополнительных доводов в пользу рассматриваемого предположения следовало бы изучить и влияние давления водорода на скорость изомеризации. В этом случае должно наблюдаться более значительное торможение реакции изомеризации, чем под обычным гидростатическим давлением, так как водород — не только газ, создающий давление, но и один из продуктов реакции дегидрогенизации следовательно, повышение его парциального давления должно дополнительно снизить равновесную концентрацию дегидрированного углеводорода. Если же изомеризация углеводорода представляет собой внутримолекулярную перегруппировку, не сопровождающуюся выделением водорода, то она, как обычная мономолекулярная реакция, должна лишь незначительно тормозиться давлением, независимо от того, чем это давление создается. [c.184]

С помощью катализаторов риформинга получают следующие продукты бензины с высоким октановым числом, ароматические углеводороды (С — g), сжиженный нефтяной газ, легкие индивидуальные углеводороды (Сз, С4) и водород. Поэтому катализаторы должны обладать полифункциональными свойствами расщепляющими (гидрокрекинг парафиновых углеводородов) изомеризующими (изомеризация парафиновых углеводородов) они должны также способствовать дегидрогенизации (нафтеновых углеводородов), дегидроциклизации (парафиновых углеводородов) и т. д. Катализатор включает два основных компонента матрицу — носитель (необходимую главным образом для расщепления) и гидрирующий металл, вызывающий реакции гидрирования, дегидрирования и дегидроизомеризации. В группу активных носителей входят окись алюминия, аморфный и кристаллический (цеолит) алюмосиликаты, и др. В качестве гидрирующих компонентов используют в основном металлы VI и VIH групп периодической системы элементов. [c.137]

Никелевые катализаторы дегидрогенизации гексаметиленовых углеводородов в наиболее активной форме получаются довольно сложным путем через совместное осаждение гидратов окисей никеля и алюминия из растворов азотнокислых солей этих металлов [ 1 ]. В то же время катализаторы гидрогенизации, широко распространенные в промышленности, получаются более простым путем — термическим разложением формиата никеля. В литературе не приводится систематических исследований о дегидрирующих свойствах формиатных катализаторов, поэтому выяснение возможностей применения их для дегидрирования шестичленных цикланов представляет несомненный интерес. [c.255]

Дегидрирующая способность катализаторов определялась по Г. С. Павлову [45]. Активность применяемых катализаторов колебалась от 85 до 100%. Над катализатором пропускались деароматизированные фракции при 300—305° с объемной скоростью от 0,03 до 1 час . Полное дегидрирование гидроароматических углеводородов контролировалось измерением показателя преломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой из фракций активность катализатора проверялась она оставалась почти неизменной. [c.153]

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов Сд и выше в альфа- [c.190]

В присутствии палладиевых и платиновых катализаторов циклогексан и его гомологи подвергаются дегидрогенизации до соответствующих ароматических углеводородов, хотя для проведения этой реакции требуются более высокие температуры, чем в случае сопряженного гидрирования. Ароматизацию циклогексена и циклогексана проводят при температурах 200-300°С и атмосферном давлении. В практике лабораторных исследований рекомендуется, как и для дегидрирования циклогексана, использовать катализатор, содержащий 5% Рг или 5% [c.80]

Непредельные углеводороды могут быть получены из предельных путем каталитического отщепления водорода (реакция дегидрирования, или дегидрогенизации). Например, из содержащегося в попутном нефтяном газе этана получают этилен, а из бутана — бутадиен [c.563]

Химические основы каталитического риформинга в присутствии металлических и окисных катализаторов были разработаны русскими химиками Н. Д. Зелинским и В. Н. Ипатьевым. Возможность проведения дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновым и палладиевым катализаторами количественно, практически без побочных реакций, при 300 °С была показана Н. Д. Зелинским еще в 1911 г. [13]. В этом же году дегидрогенизацию нафтеновых углеводородов при контакте их с окислами металлов осуществили В. И. Ипатьев и Н. Довгелевич [14]. В 1932 г. В. Лозье и Дж. Вогену также удалось провести дегидрирование циклогексана на окиси хрома [15]. [c.9]

Окисление воздухом показывает, что стойкость полиметиленовых циклов ниже, чем у ароматических, и еще понижается с увеличением молекулярного веса за счет заместителей. Продуктами окисления являются кислоты и оксикислоты. Дегидрогенизация полиметиленовых углеводородов легко протекает с платиновым или палладиевым катализаторами. Предложено также много катализаторов смешанного типа, работающих при температурах более высоких, чем в случае платины, в результате чего, кроме продуктов дегидрирования, получаются в небольшом количестве ароматические углеводороды, образовавшиеся вследствие дегидроциклизации. Смешанный платиново-железный катализатор снижает роль реакций дегидроциклизации. Дегидрирование позволяет количественно перевести шестичленные полиметиленовые углеводороды в ароматические, причем, пятичленные изомеры, а также гемзамещенные остаются незатронутыми. Платиновый катализатор имеет значение не только в аналитической химии, но применяется также в заводских процессах ароматизации средних нефтяных фракций, превращающихся при температуре около 400° в смесь легких углеводородов, содержащих большое количество ароматических. [c.87]

Для получения дополнительных доводов в пользу рассматриваемого предположения следовало бы изучить и влиятог ления водорода на скорость изомеризации. В этом случае должно наблюдаться более значительное торможение реакции изомеризации, чем под обычным гидростатическим давлением, так как водород — не только газ, создающий давление, но и один из продуктов реакцип дегидрогенизации следовательно, повышение его парциального давления должно дополнительно снизить равновесную концентрацию дегидрированного углеводорода. [c.161]

Химические основы процесса каталитического риформинга были разработаны русскими учеными в начале XX в. В 1911 г. Н. Д. Зелинский установил, что палладиевая и платиновая черни селективно проводят каталитическую дегидрогенизацию шестичленных нафтеновых углеводородов в ароматические [5]. В том же году В. Н. Ипатьев и Н. Довгелевич осуществили дегидрогенизацию нафтеновых углеводородов на оксидах металлов [6]. Дегидрирование циклогексана на оксиде хрома было проведено В. Лозье и Дж. Вогеном только в 1932 г. [7]. [c.5]

В развитии процессов дегидрирования углеводородов огромную роль сыграли классические исследования Н. Д. Зелинского и его школы [52]. Н. Д. Зелинским была открыта и тщательно изучена дегидрогенизация углеводородов на платине и палладии. Эти катализаторы позволяют вести процессы гладко без побочных реакций, затемняющих картину процесса. Н. Д. Зелинский на ряде блестящих экспериментальпых работ доказа.л, что процессы дегидрирования и гидрирования являются противоположными направлениями одной и той же обратимой реакции. [c.45]

Химические основы процесса. В начале XX в. Н. Д. Зелинский показал, что на платиновом и палладиевых катализаторах можно без побочных реакций проводить каталитическую дегидрогенизацию (дегидрирование) шестичленных нафтеновых углеводородов с образованием ароматических углеводородов [4]. Дегидрогенизацию нафтеновых углеводородов при воздействии окислов металлов наблюдали в 1911 г. В. Н. Ипатьев с Н. Довлввичем [5] и в 1932 г. В. Лозье и Дж. Воген [6]. [c.150]

В начале XX в. знаменитый русский химик Н. Д. Зелинский установил, что в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов без побочных реакций протекают реакции каталитической дегидрогенизации (дегидрирования) шесгичленных нафтеновых углеводородов с образованием ароматических углеводородов. Эти исследования, явившиеся научными основами развития процесса каталитического риформинга, так же как и другие работы советских и зарубежных ученых, позволили разработать ряд периодических и непрерывных процессов каталитического риформинга с разными катализаторами (алюмоплатиновыми, алюмохромовыми, алюмомо-либденовыми и др.). Наибольшее значение приобрели процессы каталитического риформинга с использованием алюмоплатиновых И" биметаллических катализаторов. Ниже в основном описывается каталитический риформинг с применением этих катализаторов. [c.180]

В начале XX в. знаменитый русский химик Н. Д. Зелинский установил, что в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов без побочных реакций протекают реакции каталитической дегидрогенизации (дегидрирования) шестичленных нафтеновых углеводородов с образованием ароматических углеводородов. Эти исследования, явившиеся научными основами процесса каталитического риформинга, и более поздние труды советских и зарубежных ученых позволили разработать ряд периодических и непрерывных процессов каталитического риформинга с разными катализаторами (алюмоплатиновыми, алюмохромовыми, алюмомолибдено-выми и др.). [c.163]

Исследуемые фракции проводились над катализатором с объемной скорох тью, равной 1. Полное дегидрирование гидроароматических углеводородов контролировалось измерением показателя лучепреломления катализатов. После завершения дегидрогенизации каждой из фракций активность катализатора проверялась, она оставалась почти неизменной. [c.167]

Полнота дегидрирования проверялась измерением показателей лучепреломления катализатов. После полного дегидрирования гексагидроароматических углеводородов, входящих в состав норийского бензина, активность катализатора проверялась и она оказалась почти прежней. После завершения дегидрогенизации катализат сушился над хлористым кальцем, перегонялся в присутствии металлического нат- [c.218]

Сущность процесса заключается в обогащении бензина ароматическими углеводородами за счет дегидрогенизации шестичленных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов. Значительную роль в повышении октанового числа играет изомеризующая активность катализатора, позволяющая поевращать пятичленные насЬтены в шестичленные (с последующим дегидрированием до ароматических) и легкие -парафины, образующиеся в результате гидрокрекинга, в изопарафины. [c.39]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Мультиплетная теория позволяет приближенно рассчитать и предвидеть последовательность относительной скорости однотипных реакций некоторых классов на данном катализаторе или скорость данной реакции на разных однотипных катализаторах. Оправдалось предсказание теории о каталитической активности кадмия для дегидрогенизации углеводородов и пипиридина и ряд других примеров, Мультиплетная теория позволяет предсказать и объяснить ряд опытных фактов гетерогенного катализа, главным образом, для различных гетеролитических реакций гидрирования, гидратации, дегидрирования, дегидратации и др. [c.445]

Каталитический риформинг. Этот процесс в настоящее время является основным для получения базовых компонентов автомобильных бензинов в странах СНГ. С помощью каталитического риформинга низкооктановые прямогонные бензиновые фракции за счет дегидрогенизации шестичленных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов превращаются в высокоароматизированные продукты. Применяемый кaтiUIизaтop способствует также превращению пяти-члснных нафтенов в шестичленные с последующим дегидрированием до ароматических соединений и изомеризации легких н-парафинов. [c.24]

Основными реакциями при каталитическом риформинге являются дегидрирование (дегидрогенизация) шестичленных нафтенов и дегид-роциклизаиия парафинов, приводящие к образованию ароматических углеводородов. [c.119]

РИФОРМИНГ — способ переработки нефтепродуктов с целью получения высокооктановых бензинов, ароматических углеводородов и технического водорода. Р.— высокотемпературный каталитический процесс, который происходит под давлением водорода, обра ювавшего-ся за счет реакций дегидроциклизации и дегидрирования. В основу каталитического риформинга легли исследования дегидрогенизации шестичленных на-фтенов, проведенные Н. Д. Зелинским. [c.214]

Используя реакцию каталитического дегидрирования над никелем и другими катализаторами, предельные углеводороды превращают в непредельные. Особое техническое значение имеет дегидрогенизация бутана в бутилен и бутад[1ен [c.138]

Дегидро1 енизация шестичленных циклопарафинов (кроме их гем-замещенных форм) до ароматических углеводородов очень благоприятна термодинамически, так как ароматические соединения особенно устойчивы вследствие возникающей энергии сопряжения (для бензола 151 кДж/моль). Поэтому дегидрогенизация шести-члеиных циклов по сравнению с другими углеводородами может происходить при более низких температурах (вблизи 300° С). Термодинамические расчеты показали, что при этих температурах неосуществимо дегидрирование пяти- и семичленных циклов и гем-замещенных циклогексанов. Эти расчеты существенно уточнили выводы мультиплетной теории. [c.75]