Диизобутилен полимеризация

Судя ПО константам, оба диизобутилена представляются тождественными. Известно, что диизобутилен полимеризации представляет смесь двух изомерных углеводородов. Вопрос, имеются ли в диизобутилене деполимеризации оба эти изомера, и если имеются, то каковы их пропорции — остается пока в стадии разработки. [c.235]

Превращение изобутилена в т/ ет-бутиловый спирт с 65—70 %-ной кислотой описано Бутлеровым в 1867 г. [12], однако этот спирт имел малое промышленное значение. До открытия алкилирования при помощи концентрированной серной кислоты полимеризация изобутилена в диизобутилен с последующим гидрированием в изооктан имела незначительное промышленное значение. Изобутилен реагировал с холодной 70 %-ной серной кислотой, а затем раствор нагревался с целью получения полимеров, в основном диизобутилена. [c.355]

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

Изооктан, точнее 2.2.4-триметилпентан является продуктом гидрирования смеси двух диизобутиленов, легко получающихся при полимеризации изобутилена серной кислотой. [c.139]

Полимеризация представляет собой взаимное присоединение двух или более молекул олефина с образованием нового олефина более высокого молекулярного веса. В нефтяной промышленности его использовали для производства изооктана из изобутилена последний димеризовали в диизобутилен, который затем гидрировали [c.44]

Правильность этого механизма подтверждается тем, что диизобутилен, полученный А. М. Бутлеровым, состоит из смеси 80% полимера (а) с 20% полимера (б). По схеме Ф. Уитмора полимеризация изобутилена может идти дальше образования триизобутилена, что подтверждается получением полиизобутиленов. [c.624]

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

При полимеризации 140 г изобутилена в присутствии серной кислоты был получен диизобутилен. Непрореагировавший изобутилен отогнали, а на диизобутилен подействовали бромом, причем было израсходовано 120 г брома. Определите процент выхода диизо-бутилена. [c.25]

Диизобутилен для алкилирования получают полимеризацией изобутилена в присутствии серной кислоты. [c.521]

Молекулярный вес бутилкаучука очень чувствителен к условиям реакции, что вообще характерно для катионной полимеризации (например, чистота реагентов, влага, колебания температуры, равномерность перемешивания и т. д.). Используя хорошо очищенные реактивы, можно получить в данных условиях полимеризации желаемое молекулярно-весовое распределение. Получение при —78° полимера с молекулярным весом ниже 130 000 свидетельствует об ошибках в эксперименте. Молекулярный вес мало зависит от степени превращения (в пределах 10—90%). Молекулярные веса рассчитывают по уравнению Флори [6] на основании значения характеристической вязкости по одной точке, определенной для 0,1%-ных растворов полимера в диизобутилене при 20°. Вместо диизобутилена можно использовать циклогексан. [c.79]

Для регулирования скорости полимеризации и (или) молекулярный массы удобно использовать диизобутилен [269]. 2,4,4-Триметилпентен-1 является сильным ядом и передатчиком, а 2,4,4-триметилпентен-2 - сильным ядом, но слабым передатчиком [c.119]

Хотя реакция полимеризации изобутилена протекает практически мгновенно, среднее время пребывания сырья в реакторе равняется 30-120 мин, при этом степень превращения изобутилена составляет 75-90%. Температура в зоне реакции регулируется изменением температуры шихты и подачей катализа-торного раствора. Этим приемом удобно регулировать молекулярную массу ПИБ. Можно использовать и регуляторы молекулярной массы (диеновые углеводороды, диизобутилен) (см. рис. 7.5). [c.297]

Для полимеризации газообразного изобутилена в газообразный диизобутилен Паркс и Тодд [100] дают следующее уравнение [c.39]

Одним из видов сырья для оксосинтеза являются продукты полимеризации низших олефинов. К ним относятся сополимеры, получаемые фосфорнокислотной полимеризацией олефинов Сз и С4, тримеры пропилена и в меньшей степени диизобутилен холодной сернокислотной полимеризации. [c.34]

В качестве сырья были испытаны отдельные фракции бензинов термического крекинга (уфимского и грозненского), диизобутилен, продукты полимеризации пропилена (димеры и тримеры), фракции дистиллятов крекинга парафинов, бензинов каталитического и высокоскоростного крекингов и катализат дегидрирования узкой бензиновой фракции. [c.40]

Абсолютно чистые диизобутилены, как и изобутилен, не полимеризуются в присутствии ВРз. Для начала реакции необходимо присутствие третьего компонента [81, 140—142]. Поэтому неочищенный диизобутилен в парообразном состоянии с ВРз полимеризуется сравнительно быстро, а очищенный перегонкой в вакууме над металлическим натрием не полимеризуется с ВРз при температуре 60°. Если же к диизобутилену в парообразном состоянии, очищенному, как указано выше, и смешанному с ВРз, прибавить небольшое количество третьего компонента — воды или спирта (тоже в парообразном состоянии), то полимеризация протекает очень энергично. [c.205]

Ипатьев и Гросс [216] обнаружили, что при полимеризации этилена хлористым алюминием требуются следы воды или соляной кислоты. Однако хлористый водород является ингибитором в случае системы стирол — четыреххлористое олово [217] и не проявляет какого-либо действия в реакциях четыреххлористого титана с изобутиленом [212] и фтористого бора с диизобутиленом [213]. [c.248]

Так, полимеризация изобутилена в диизобутилен в присутствии серной кислоты по механизму Уитмора протекает следующим образом [6, 7] [c.113]

При использовании в качество алкилирующего агента изобутилена реакция сопровождалась значительным переносом водорода. Этот больший перенос водорода при применении изоолефиновых углеводородов аналогичен переносу нри алкилировании изопарафиновых углеводородов. В результате реакции изобутилена с метилциклопентаном нри 10—15° в присутствии 100 %-ной серной кислоты получено всего лишь 10% алкилированных циклогексанов. Около 25% изобутилена было превращено в бутан, около 24% в октаны (через полимеризацию изобутилена в диизобутилен). Бициклические, алкилированные бициклические и полициклические углеводороды были получены с выходами, соответственно 18, 4 и 9 %. Около 50 % прореагировавшего метилциклопентана было превращено в би-и полициклические предельные углеводороды и 40% подверглось частичной дегидрогенизации и было регенерировано из катализаторного слоя. [c.338]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

При полимеризации бутена и изобутена в смесь изооктенов ( кодимер — т. е. диизобутилен) применялась в качестве катализатора горячая серная кислота или твердая фосфорная кислота. Последняя представляла собой прокаленное соединение фосфорной кислоты и кизельгура. После гидрирования кодимера получали гпдрокодимер , т. е. смесь изооктанов. Гидрокоди-мер в то время являлся ценной составной частью бензина для военной авиации. Сейчас ни кодимер ни гидрокодимер пе производятся. Позднее па установки полимеризации стали направлять в качестве сырья смеси пропенов и бутенов. [c.57]

Наличие диизобутилена в изобутилене резко понижает молекулярную массу бутилкаучука и незначительно уменьшает выход полимера. Выход полимера может быть повышен увеличением количества катализатора. При наличии диизобутилена в системе полимеризации начинается после достижения определенного отношения катализатора к диизобутилену и затем протекает очень активно. На рис. 6 показано влияние 1-бутена и диизобутнлена на молекулярную массу полимера. [c.345]

В то время как изо- С Нд образует главным образом диизобутилен, продукты полимеризации других мономеров, полученные под действием фосфорной кислоты, представляют собой сложные смеси. Так, С дИц полимеризуется, как правило, в тримеры и тетрамеры выход димеров редко превышает 10%. Многие исследовательские лаборатории бузуспешно изучали продукты полимеризации пропилена, пытаясь обнаружить в них полезные промежуточные соединения для нефтехимичес- [c.109]

Под действием фосфорнокислотного катализатора изобутилен реагирует чрезвычайно легко, образуя при 30° исключительно диизобутилен. В присутствии бутенов-1 и -2 нроисходит смешанная полимеризация, но продукты реакции опять-таки состоят только пз олефинов. Бутен-2 реагирует быстрее бутена-1. Вследствие большой реакциошюй способности изобутилена был разработан способ его избирательно полимеризации. Условия процесса при. этом настолько мягкие, что из смесеИ олефинов реагирует только изобутилен, почти не образуя смешатгых полимеров с другими бутиленами. Преимущества этого процесса будут оппсапы позже. [c.296]

Полимеризация изобутилена в диизобутилен (важнейша [ реакция, приводящая к получению чистого изооктапа) протекает по карбоний-ионпому механизму через следуюш ие стадии. [c.343]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

ИзобутилеН имеет более разнообразные области применения. В основном его используют для производства бутилкаучука совместной полимеризацией с 2 молями изопрена в растворе хлористого метила. Второй по значению облао.тью применения изобутилена является производство высокополимеров. Полимеризация изобутилена при очень низкой температуре под действием tj хфтористого бора приводит к получению полиизобутилена с молекулярным весом от 3000 до 200 ООО. В 1955 г. в США было произведено около 15 тыс. m полиизобутилена. Кроме того, нз изобутилена получают диизобутилен, идущий на производство искусственных моющих средств и пластификаторов, тре/тг-бутилс[)енолы (антиокислители и вспомогательные вещества в резиновой промышленности ) и mpem-бутиловый спирт. [c.132]

Многие алициклические углеводороды подвергаются сложным реакциям разрыва кольца, изомеризации и полимеризации при высоких температу])ах или в присутствии катализатора. Так, ме-тилциклопропан над А120з-катализатором при 340—360 образует с шлг-диметилэтилен и изобутилен, а также диизобутилен [32] [c.608]

Распространив теорию химического строепия на область непредельных (этиленовых и ацетиленовых) соединений, А. М. Бутлеров показал зависимость явлений полимеризации от неустойчивости и непределг.ности органических соединений. Им был открыт способ полимеризации изобутилена под действием серной кислоты. Многие работы А. М. Бутлерова и его учеников были посвяхцены изучению механизма превращения изобутилена в диизобутилен, трии. юбутилеп и т. д. [c.205]

Газообразные и парообразные продукты реакции, выходящие из реакторов 12, проходят редукционный клапан 14, снижающий давление с 80 до 17 ат, и теплообменник для предварительного подогрева сырья 10. После теплообменника 10 продукты реакции поступают в дебутанизатор 15. В дебутанизаг торе продукты реакции фракционируются и освобождаются от бутанов и непрореагировавших бутиленов. Отгон конденсируется в конденсаторе-холодильнике 16, поступает в сборник 17 и насосом 18 подается в качестве орошения в верхнюю часть дебутанизатора 15. Часть отгона насосом 7 направляется на смешение со свежим сырьем. Нижняя часть дебутанизатора обогревается паровым рибойлером. Освобожденный от низкомолекулярных углеводородов продукт полимеризации (полиме-ризат) с нижней части дебутанизатора направляется в следующую колонну 19, где разделяется на уходящий сверху диизобутилен и отводимые снизу полимеры. Диизобутилен из колонны 19 конденсируется в холодильнике 20, поступает в сборник 21 и насосом 22 частично возвращается на орошение. Остальная часть диизобутилена VI направляется в товарные емкости. Полученный на установке полимер-дистиллят содержит 80 вес.% изооктилена и 20% тяжелых полимеров. Тяжелые полимеры VII с. нижней части колонны 19 проходят холодильник 23 и насосом 24 направляются в резервуары. Температура низа колонны 19 поддерживается паровым рибойлером. [c.227]

Процесс, описанный выше, может быть использован для селективной полимеризации изобутилена в изооктилен, который затем гидро-генизуется в технический изооктан. В качестве сырья используется бутан-бутиленовая фракция газов крекинга. Полимеризация происходит при относительно мягких условиях, при которых полимеризуется только или преимущественно изобутилен, образуя димер и тример. Выход полимеров составляет до 85% на изобутилен. Коттон [17] описал селективную полимеризацию изобутилена по методу U. О. Р., применяемую в промышленности. Сырье для полимеризации содержит от 8 до 10% изобутилена. Селективная полимеризация проводится при температурах 127—171° С и давлении 45—52 kz m . Диизобутилен имеет октановое число около 85. После гидрогенизации диизобутилен дает изооктан с октановым числом от 91 до 97 в зависимости от выхода полимеров. Неполимеризируемые н-бутан и н-бутилен используются для подмешивания к бензинам. [c.62]

При горячем варианте этого процесса используются более высокие температуры, т. е. от 75 до 100° С. Концентрация серной кислоты равна 72% при низких температурах и 63% при 100° С. При этих условиях скорость полимеризации очень высока, абсорбция олефинов серной кислотой и полимеризация происходят в реакторе. Нет необходимости в специальном полимеризере. С другой стороны, при этих более жестких условиях обработки н-бутилены обладают способностью полимеризоваться с изобутиленом, образуя смешанные полимеры. Поэтому общий выход диизобутиленов и смешанных полимеров, как и общий выход изооктана, значительно повышается за счет неболь- [c.63]

В качестве олефинсодержащего сырья для оксосинтеза применяются сополимеры, получаемые фосфорнокпслотной полимеризацией олефинов Сз — С4, тримеры пропилена и, в меньшей степени, диизобутилен холодной сернокислотной полимеризации. Это сырье представляет собой концентрированные олефины. [c.5]

Реакция полимеризации изобутилена позволила провести подробное изучение равновесия реакции образования смеси димеров из изобутилена. Работы Лебедева по полимеризации олефинов над активированным флоридином охватывают значительное число соединений от этена до ге-ксепа и октена. При изучении влияния температуры на полимеризацию установлено, что значительную роль играет предварительное прокаливание флоридина и температура, нри которой проводится полимеризация. Полимеризация изобутилена представляет особенный интерес для практических целей так, из бутанобутиленовой фракции выделяется димер — диизобутилен, который последующим гидрированием переводится в [c.267]

Еще в 1873 г. В. Горяйнов и А. М. Бутлеров в присутствии фтористого бора осуществили полимеризацию изобутилена в диизобутилен, чем были заложены основы производства высокооктанового топлива. В 1935 г. была впервые осуществлена реакция алкилирования изопарафинов олефинами также с катализаторами на основе фтористого бора. [c.4]

Для полимеризации изобутилена в низкомолекулярные углеводороды — диизобутилен и триизобутилен—в качестве катализаторов можно применять этилэфират фтористого бора [94, 95] и другие молекулярные соединения. С. В. Завгородним [52] еще в 1936—1938 гг. было установлено, что изобутилен в присутствии карбоновых кислот с ВРз 0(С2Н5)а при температуре 50° и выше моментально полимеризуется в маслообразные продукты. [c.200]

Другой эффект можно видеть в торможении полимеризации изобутилена диизобутиленом. Это, вероятно, происходит оттого, что росту катионов, содержаш,их концевые диизобутиленовые группы, полностью препятствуют стерические факторы [257]. [c.258]

На процесс полимеризации влияет и качество изобутилена. Для получения полиизобутилена высокого молекулярного веса необходима тщательная очистка от бутенов-2 путем сверхчет-кой ректификации. В присутствии диолефинов молекулярный вес также сильно снижается. Если процесс ведется в растворителе, то он не должен содержать ингибирующих примесей ароматических и олефинов. При использовании в качестве хладагента этилена, для получения полиизобутилена низкого молекулярного веса в реакционную смесь добавляют диизобутилен. Ингибиторами полимеризации являются также меркаптаны, сульфиды и другие органические соединения серы. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология