Циклопентадиен окисление

В ряде случаев для более полного удаления окиси азота в реактор окисления рекомендуют добавлять вещества, связывающие N62, например циклопентадиен [37—39]. Изучается возможность активации этого процесса с помощью ультрафиолетовых лучей. [c.435]

Осаждение смолистых и углеродистых отложений дезактивирует катализатор скорость дезактивации зависит от рабочей температуры. Загрязнение поверхности катализатора подавляет окисление H2S кислородом. Когда содержание кокса на катализаторе достигнет около 6% при рабочей температуре примерно 370° С или 2% при 250° С, катализатор необходимо регенерировать. При высокой рабочей температуре отложения состоят пз продуктов сухой перегонки, менее вредных для катализатора. Поэтому обычно процесс проводят при максимально возможной температуре. Поверхность катализатора загрязняется пикратами ацетиленовыми и диолефиновыми углеводородами и циклопентадиеном цианистый водород п окислы азота не оказывают вредного влияния. Регенерацию катализатора проводят выжигом отложений с воздухом. Выжиг смолистых отложений начинается при 240—245° С, но для удаления углеродистого материала (кокса) требуются более высокие температуры. Реакции выжига сильно экзотермичны перегрев катализатора сверх 566° С пе допускается. Во время регенерации полу-сульфид никеля взаимодействует с кислородом, образуя смесь окиси и сульфата никеля, которая под действием H2S, содержащегося в газе, повторно переходит в сульфидную форму. Если температура регенерации достигнет 595° С, никель начинает взаимодействовать с кремнеземом фарфорового носителя, и при 980° С около 10% никеля превращается в силикат, совершенно лишенный активности. [c.193]

Циклопентадиен и циклогексадиен-1, 3 дают эндоперекиси и полимерные перекиси , но даже в мягких условиях окисления (15—25° С) количество мономерных перекисей весьма незначительно [c.304]

В Англии соединение получают, пропуская циклопентадиен, разбавленный азотом, над восстановленным железным порошком, содержащим окислы алюминия, калия и молибдена, при 300° С. Обычно выход довольно низок имеется патент, описывающий циклический процесс, в котором циклопентадиен пропускается над смесью железа и этих же окислов до тех пор, пока железо не станет пассивным Железо активируется в результате окисления паром с последующим восстановлением водородом. [c.159]

Прежде всего обращают на себя внимание низкие степени окисления 4-1, О, —1 и —2 (—3), встречающиеся в целом ряде комплексов. В табл. В.39 приведены лишь немногие из известных соединений, в которых лигандами являются нейтральные молекулы СО, N0, 2,2 -дипиридил (01ру), бензол СеНе, фтало-цианин или N0+ и циклопентадиенил-ион. [c.632]

Циклопентадиен неустойчив прп комнатной температуре. Его разложение протекает экзотермически и приводит к продукту А с молекулярной массой, равной удвоенной молекулярно массе 1,3-циклопентадиена. Если А нагреть до 200 С, образуется только 1,3-циклопентадиен. Соединение А абсорбирует 2 моля водорода прп каталитическом гидрировании, образуя соединение Б, не дающее положительной пробы Байера. Соединение А можно разделить на энаптпомеры. Окисление А при нагревании с кислым раствором перманганата калия ведет к соединению В(СюН1208). Соединение В растворимо в холодной концентрированной серной кислоте и разбавленном растворе щелочи. Каковы структуры соединений А, Б и В [c.533]

Р-цией соответствующего металла с ртуть- или таллийорг. соед. получены [MR2], где M-La, Yb, Тш R-фтора-рил, фенилэтинил, содержащие металл в степени окисления + 2. Нек-рые лантаноиды реагируют с RI, давая [M(R)I], где M-Eu, 8ш, Yb R-Alk, Аг, напоминающие по хим. св-вам реактивы Гриньяра (см. Гриньяра реакция). При взаимод. р-ров Ей и Yb в жидком NH3 с циклопентадиеном образуются неустойчивые [М ( jH j)j (NH3)J. Известен также комплекс e -[ e( jHj)J-устойчивое соед., хорощо раств. в орг. р-рителях. [c.578]

Ниже приводится методика окисления гидрированного и изомеризованното аддукта 1,4-нафтохинона с циклопентадиеном-1,3 посредством уксуснокислого раствора бихромата нат- [c.101]

Другую группу сополимеров изобутилена представляют продукты, получаемые с использованием усовершенствованных приемов катионного инициирования. Таким путем улучшены свойства известных сополимеров, а в ряде случаев синтезированы новые полимерные продукты. Например, применение ГАОС в сочетании с различными добавками и смешанных (полярный-неполяр-ный) растворителей позволяет широко регулировать свойства (содержание гелевых фракций, молекулярную массу, степень ненасыщенности, способность к вулканизации, окислению и др.) сополимеров изобутилена с диеновыми мономерами - бутадиеном, изопреном, пипериленом, циклогексадиеном, циклопентадиеном и т.п. [45, 46]. [c.204]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

Присоединение к группировкам —С=С—, —С = К и —N = N—. Присоединение кетена к углерод-углеродной двойной связи наблюдается редко. Брукс и Уилберт [37] после нагревания кетена с циклопентадиеном в толуоле в течение 1 час при 100° получили бициклическое соединение строения XVII или XVIII. Гидрирование этого соединения привело к бицикло-[3,2,0]-гептанону-7, который при окислении азотной кислотой образует глутаровую кислоту. [c.221]

В отличие от сульфокислот типа =СН50зН, которые при окислении легко образуют серную кислоту. Следовательно, сульфокислота циклопентадиена представляет собой циклопентадиен-1,3-сульфоновую-5 кислоту. [c.272]

Свободный пиррол в отличие от тиофена мало устойчив, так как имеет высокую склонность к окислению и осмолению. Это связарю с невысокой стабильностью ароматических я-орбиталей, с очень большой электронной шютностью в циюш, в результате чего пиррол и его алкил, ОН- и ЫНг-производные можно отнести к электронно-избыточным я-системам, аналогично циклопентадиенил-аниону С Н . По этой причине все реакции электрофильного замещения Н-атома в пирроле проводятся в тех же мягких условиях, что и с фураном. Пиррол заметно структурирован за счет водородных связей, имеет высокую = 130 °С и слабо растворим в воде (массовая доля 5%). В органической химии, особенно в химии порфиринов, широко используются простые и сложные (макроциклические) производные пиррола. [c.684]

Лр, у-Лактон прн окислении не дает диоксилактона. Метиленовая группа А /9,у-лактона аналогично метиленовой группе других соединений с комбинацией связей = С СН. - С = (ацетоуксусный и малоновый зфиры, циклопентадиен и т. д.) особенно реакционноснособна, почему /Iу-лактон легко вступает в конденсацию с альдегидами [c.159]

Комбинируя описанную выше реакцию аренирования ферроцена и замещенных ферроценов с реакцие окисления алкильных групп в боковых цепях замещения галогена в катионах арен-цпклопентадиенилжелеза, мы получили целый ряд веществ подобного типа. Еще расширив этот ряд, мы рассчитываем изучить характер передачи электронных влияний заместителей из циклопентадиенильного ядра в бензольное и обратно, как мы выполнили это для замещенных циклопентадиенов. В этом случае влияние заместителя в одном циклопентадиенильном ядре на константу диссоциации карбоксила, связанного с другим ядром, хорошо коррелируется с константой а-заместителей. [c.69]

Как найдено [39], рутеноцен — бис (циклопентадиенил) рутений — окисляется на ртутном капельном электроде в этиловом спирте при 0,26 В отн. нас. к. э. Кулонометрия при постоянном потенциале показывает, что окислению каждой молекулы на ртути отвечает перенос 0,92 электронов. Перхлорат рутенициння дает катодную полярографическую волну при 0,22 В отн. нас. к. э., а это значит, что процесс необратим. Хронопотенциометрическое исследование рутеноцена в растворах ацетонитрил — перхлорат лития показало, что окисление на платиновом аноде является одностадийным и состоит в переносе двух электронов [40]. По данным кулонометрии на каждую молекулу переходит 1,9 электрона. Как показывает переменнотоковая полярография, окисление необратимо [41]. [c.389]

Сэндвичевый комплекс никеля — бис (циклопентадиенил) никель (1П) — подвергается одноэлектронному окислению з катион [51]. Полярографические потенциалы полуволны для комплекса с никелем(II), комплекса с никелем(III) и их смеси оказались одинаковыми. Это свидетельствует об обратимости реакции. Для циклопентадиенилаллилпалладия в смесях метилового спирта с водой обнаружены две полярографические волны [52]. Показано, что первая отвечает двухэлектронному процессу с участием атома металла, а вторая состоит в восстановлении связи аллил-палладий. Полагают, однако, что в полярном растворителе комплекс не сохраняет сэндвичевой структуры . [c.390]

Таким образом, в реакции образования комплексного гидрида кобальта по гомолитическому механизму цианид в конечном счете действует как активатор, смещающий равновесие в сторону образования более окисленной формы катализатора, которая и образует гидридные комплексы. Легкость образования гидридных комплексов в присутствии других я-акцепторных лигандов, таких, как СО, РРЬз, циклопентадиенил и т. п., объясняется теми же причинами. [c.143]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Были описаны смешанные циклопентадиен-циклопентадиенилпроизводные родия [38], иридия [38а], кобальта [17] (35, 36, 37а). Комплексы родия и иридия очень легко окисляются [38а] перекисью водорода в кислом растворе в соответствующие катионы [Rh ( gH5)2]+, [Ir ( sHs) ], в которых металл меняет свою формальную степень окисления от - -1 до -f 3, а циклопентадиен теряет атом водорода с образованием ароматического циклопентадиенильного кольца. Те же катионы образуются нри стоянии 35 и 36, соответственно, в растворе 2н. НС1. [c.182]

Циклопентадиен вступает в двухкратную реакцию гидроборирования и после окисления превращается в циклопентандиол-1,3 (Зегебарт, [c.203]

Поведение соединений с сопряженными двойными связями изучено довольно подробно [9]. Они вступают в реакцию с тетраацетатом свинца гораздо легче, чем простые олефины. Скорости реакций в зависимости от индивидуальных свойств веществ меняются в широких пределах, быстро возрастая в ряду диметил-бутадиен, циклогексадиен и циклопентадиен (38). Два первых вещества присоединяют ацетатные группы главным образом в положение 1,2. Присоединение к циклопентадиену происходит в 1,2- и 3,4-положения, приводя в обоих случаях к смеси цис-и транс-изоиеров [38]. Состав смеси находится в зависимости от растворителя. Окисление циклопентадиена, а в меньшей степени и циклогексадиена и анетола сопровождается окислением уксусной кислоты в гликолевую. Последняя реакция замечательна тем, что она идет в условиях, в которых ни сама уксусная кислота, ни ее производные не окисляются. Главными продуктами окисления циклопентадиена является смесь эфиров (39) и (40). Аналогичные продукты получаются при окислении тетрапропио-натом и тетрабутиратом свинца, в то время как с тетрабензоатом свинца образуется с хорошим выходом нормальный продукт реакции (41) в гране-форме [c.149]

Каковы же недостатки и ограничения теории кристаллического поля По-видимому, наиболее существенным из недостатков является приближенность теории вследствие учета лишь орбита-лей атома металла без рассмотрения электронной структуры лигандов. В связи с этим все свойства, зависящие от орбиталей атома лиганда, их изменения и взаимодействия с орбиталями атома металла нельзя рассматривать с позиций теории кристаллического поля. В частности, теория кристаллического поля не ложет объяснить полосы переноса заряда и интенсивность й— -переходов, даже если учесть смешивание (в умеренной степени) орбиталей, происходящее, как известно, во многих комплексах (см. ниже). я-Связь также не может быть учтена и объяснена этой теорией, хотя эта связь встречается во многих комплексах, в частности в комплексах металлов с необычно низкими или высокими степенями окисления, а также в комплексах с алкенами, алки-нами, циклопентадиенами, ароматическими углеводородами и т. д. Наконец, теория кристаллического поля не может дать удовлетворительного объяснения относительно силы лиганда, например с ее помощью нельзя объяснить, почему вода в спектрохимическом ряду является более сильным лигандом, чем ОН". [c.420]

При частичном гидроборировании диенов (моногидроборирова-нии) с последующим окислением образуются соответствующие спирты с умеренными выходами [29]. Гексадиен-1,5 превращается в гексен-5-ол-1, а циклопентадиен [33] — в циклопентен-З-ол-1. Из бициклогептадиена образуется экзо-дегидронорборнеол (87% экзо- и 13% эндо-) [29] [c.24]

Комбинации высыхающих масел с полимерами винильных соединений получают полимеризацией масел, окисленных кислородом воздуха, с винильными дганомерами, например со стиролом, метилстиролом, циклопентадиеном, или с ангидридом малеиновой кислоты. Из веществ, получаемых таким путе.м, наибольшее значение имеют алкидные смолы, отличающиеся выдающейся атмосферостойкостью и эластичностью. Они построены из дикар-боновой кислоты (большей частью фталевая или малеиновая, адипиновая, себациновая), многоатомного спирта (глицерин, триметилолпропан или триметилолэтан, пентаэритрит, гексан-триол) и природного масла, взятых в таком соотношении, чтобы в смеси содержалось 40—50% жирной кислоты. [c.463]

Ферроцен — только одно из большого числа соединений переходных металлов, в состав которых входит циклопентадиенил-ани-он. К числу металлов, образующих жталдоцены, или структуры типа сэндвича, подобные рроцену, относятся никель, титан, кобальт, рутений и осмий. Стабильность металлоценов сильно варьирует в зависимости от металла и его состояния окисления наиболее устойчивы ферроцен, рутеноцен и осмоцен так, в этих соединениях двухвалентный ион металла приобретает электронную конфигурацию инертного газа. [c.232]

В чистом виде ферроцен представляет оранжево-желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 173° С. Не считая действия окислителей, это соединение очень стабильно и может перегоняться с паром или же сублимироваться в вакууме при 100° С может выдерживаться на воздухе без изменений, растворяется в большинстве органических растворителей. Отличительная особенность ферроцена — его стабильность было доказано, что это соединение имеет сэндвич -структуру, в которой металл расположен между двумя циклопентадиеновыми кольцами на равном расстоянии от любого из пяти атомов каждого кольца. Образование связи с циклопентадиеном обусловлено взаимодействием с d-орбиталями металла. Циклопентадиеновые кольца имеют полностью ароматический характер, даже более ярко выраженный, чем у бензола. Ферроцен вступает во все типичные реакции ароматического замещения, образуя ацил- и диацилпроизводные по реакциям Фриделя— Крафтса и др. Сульфирование, нитрование и галогенирование протекают иначе, вследствие окисления ферроцена с образованием положительно заряженного феррицннневого иона. Исследовано большое число различных производных. Опубликован ряд очень хороших обзоров [c.160]

Хлорэндиковая кислота получена также окислением аддукта гексахлорциклопентадиена с циклопентадиеном хромовой кислотой [195] или азотной кислотой [260]. Интересно отметить, что 1,2,3,4,7,7-гексабромбицикло-[2,2,1]-гептен-2-дикарбоновый-5,6 ангидрид не удалось получить ни конденсацией малеинового ангидрида с гексабромциклопентадиеном, ни окислением 1,2,3,4,10,10-гексабромтрицикло-[2,3,1,0]-декадиена-2,6 [195]. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология