Этилен абсорбция

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

При переработке газов с небольшим содержанием легких углеводородов (метан, этан, этилен) целесообразно процесс абсорбции — десорбции проводить в одном аппарате — фракционирующем абсорбере, в этом случае верхняя часть аппарата является абсорбером, нижняя — отпарной колонной. [c.271]

Гидратация этилена осуществляется двумя методами при помощи серной кислоты (сернокислотная гидратация) и непосредственным взаимодействием этилена с водяным паром в присутствии катализаторов (парофазная каталитическая гидратация). Сернокислотный способ, открытый А. М. Бутлеровым, получил промышленное осуществление только в послевоенные годы. Он состоит из следующих четырех стадий 1) абсорбция этилена серной кислотой с образованием сернокислых эфиров 2) гидролиз эфиров 3) выделение спирта и его ректификация 4) концентрирование серной кислоты. Взаимодействие между этиленом и серной кислотой состоит из двух этапов первый — физическое растворение этилена в серной кислоте и второй — гомогенное взаимодействие обоих компонентов с образованием алкилсульфатов по уравнениям [c.169]

Представляют интерес технологическая схема переработки син-тез-газа фирмы I I и раз/работанный в СССР так называемый бес-конверсионный способ. По схеме фирмы I I из газов, полученных неполным окислением углеводородов, удаляют двуокись углерода промывкой аммиачной водой, затем ацетилен — обработкой жидким аммиаком при —70 °С, и наконец, этилен — абсорбцией нафтолом [c.88]

Процесс переработки газа включает отделение образовавшихся при пиролизе ароматических углеводородов, очистку газа и абсорбцию ацетилена. Из остаточных газов выделяются этилен и окись углерода. Остающаяся часть используется как топливо. [c.97]

Поскольку абсорбция этилена протекает с выделением тепла, сырье предварительно охлаждают маточным раствором в теплообменниках 1. Далее сырье охлаждают в кристаллизаторах емкостного типа I ступени 3 путем прямого контакта с жидким этиленом. Из кристаллизаторов газообразный этилен, отводят на холодильную установку. В схеме процесса имеется от 5 до 7 последовательно включенных кристаллизаторов, которые позволяют получать кристаллы крупного размера. Далее суспензию и-ксилола подают на центрифугу I ступени 5 получающийся маточный раствор и осадок после плавления стабилизируют в десорберах 7. Отходящий сверху десорберов этилен направляют на холодильную установку. [c.118]

Газ, получаемый на первых двух ступенях (3 и 1,4 ат), содержит немного этилена и снова направляются на абсорбцию. На трех последних ступенях десорбции получается этилен концентрацией около 96%, который идет на нейтрализацию для удаления увлеченных им кислых или щелочных суспензий. [c.73]

Сероводород и СОг обычно удаляют абсорбцией диэтанолами-нами. Ацетилен можно удалять гидрированием его в присутствии катализаторов в этилен или экстракцией растворителями. Фирмы Галф , Келлог и др., например, применяют метод гидрирования. Гидрирование обычно проводится при температуре 120— 130 в присутствии окиси никеля или хрома в качестве катализаторов. Для гидрирования используется водород, образующийся в результате реакций пиролиза. [c.55]

Методы разделения. Этилен и этан фракционируются следующими технологическими методами 1) низкотемпературной ректификацией, 2) абсорбцией, 3) низкотемпературной фракционированной конденсацией или частичным ожижением и 4) адсорбцией. [c.163]

Ацетилен и этилен 107, 162, 266, 366, 555 Ацетон 13, 76, 726, 757 Ацетон и фенол 75, 726 Ацетонциангидрин 544 Бензин газовый см. также абсорбция [c.709]

При окислении этилена кислородом также осуществляют рециркуляцию газа после абсорбции из него оксида этилена, причем проводят реакцию при избытке этилена по отношению к кислороду и при степени конверсии этилена 10% за один проход через реактор. Содержание инертных примесей в этилене и кислороде незначительно, поэтому для поддержания постоянного состава смеси требуется отдувать только небольшую часть газа, что определяет возможность работы с одним реактором. Однако ввиду образования СО2 циркулирующий газ нужно очищать от СО2, чтобы сохранить его постоянную концентрацию в рециркуляте. [c.436]

Убытки от наличия этилена в сырье столь велики, что в целях рентабельности работы всей установки совершенно необходимо точно регулировать работу колонны деэтанизации. Этан, этилен и метан во фракции Сз—С4 должны отсутствовать при непрерывном хроматографическом контроле. Даже если углеводороды С2 содержатся в виде следов, это означает, что за сутки через систему пройдет примерно 1 м этилена. Случайное попадание в реактор малых количеств этилена может резко снизить силу кислоты и вызвать прекращение алкилирования, а абсорбция олефинов Сг кислотой способствует ее быстрому разбавлению и протеканию полимеризации олефинов. [c.216]

Для предотвращения накопления инертных газов, поступающих в примесях со свежими этиленом и кислородом, часть газа после абсорбера сбрасывается. Водный раствор окиси этилена, полученный в результате абсорбции, проходит дальнейшую технологическую обработку (десорбция, ректификация) до получения товарной окиси этилена. [c.115]

Комбинированная система охлажденной абсорбции (при температуре —34° и давлении 56 ата) и ректификации является органической составной частью установок для получения неогексана термическим алкилированием изобутана этиленом [42]. [c.172]

Тотчас по выходе из дуговой печи газ охлаяедается до 150°, путем впрыска воды, затем освобождается от сажи в циклонах или посредством суконных фильтров. Смолообразные полимеры удаляются из газа промывкой маслом, синильная кислота — водой, а сероводород — окисью железа. Газ в четыре ступени сн<имается до 18 ат и после удаления высших ацетиленов абсорбцией маслом под давлением промывается водой для извлечения ацетилена. Водород, этилен и этан при этом не растворяются и выводятся из абсорбера. Над водным раствором ацетилена давление понижают до 2 ат, [c.94]

Таким путем отделяют этан, этилен, пропан, пропилен и более тяжелые углеводороды от метана и таких неуглеводородных газов, как водород, окись углерода, азот, редкие газы. Сочетание растворения, или, иначе говоря, абсорбции, с ректификацией вместо низкотемпературной ректификации во многих случаях является экономически более выгодным, поскольку перевод газа в жидкое состояние требует сильного понижения температуры и высокого давления, что обходится дорого. [c.298]

Далее до степени насыщения серной кислоты этиленом, равной 80—85% от предельного, абсорбция идет с максимальной скоростью. На последнем участке кривой, хотя экстракт содержит значительное количество растворенного этилена, скорость реакции имеет наименьшую величину. [c.244]

Скорость абсорбции увеличивается в присутствии различных солей, причем наиболее эффективными катализаторами являются сернокислая и хлористая соли закиси меди. В опытах при низких температурах катализаторы брались в количестве 1—5%. В присутствии 5% закиси меди этилен быстро абсорбируется 95%-ной серной кислотой при температуре 40°, образуя этилсерную кислоту с выходом 94%. В случае применения ртутного катализатора и соли закиси меди абсорбция происходит даже при более низких температурах. Эффективным катализатором является также сернокислая соль двухвалентной меди [180а]. В общей схеме [1806] удаления этилена из светильного газа путем абсорбции этилена кислотой крепостью 66° Вё в качестве катализатора предложено употреблять смесь 1% ртути с ванадиевой, урановой или молибденовой кислотами. В присутствии пенообразующего вещества каталитическое действие оказывают также коллоидное серебро и серебряные соединения [181]. Применяя катализаторы, можно вести абсорбцию при температуре реакционной смеси не выше 35° и таким образом избежать образования изэтионовой кислоты. Описана полупроизводственная абсорбционная установка [182], работающая с применением медного катализатора. Позднее [183] предложены некоторые другие соединения, ускоряющие процесс абсорбции. Катализаторы увеличивают только скорость абсорбции, но не влияют на ее полноту [184]. [c.35]

Приведенные данные показывают, что при повышении давления уменьшается длительность абсорбции и увеличивается степень насыш ения серной кислоты этиленом. [c.245]

При хорошей абсорбции на колонном аппарате этилен практически полностью вступает в реакцию и содержание его в газе на выходе из абсорбера колеблется в пределах 2—6%, что соответствует парциальному давлению этилена 1,5—2,5 ата. [c.245]

Промышленное получение хлористого этила гидрохлорированием этилена проводится в стальном реакторе с мешалкой при температуре —5° в присутствии хлористого алюминия. Сухие этилен и хлористый водород, смешанные в объемном отношении 1 1,05, непрерывно подаются в реактор. Хлористый алюминий вводится в реактор или в твердом виде через определенные промежутки времени, или непрерывно в виде раствора в хлористом этиле. Непрерывно вытекающий из реактора хлористый этил испаряется и направляется затем на отмывку от него хлористого водорода, нейтрализацию и сушку серной кислотой. Высушенный хлористый этил конденсируется и выделяется ректификацией. Газы, выходящие из реактора, состоят из не вступивших в реакцию хлористого водорода, этилена и хлористого этила. Хлористый водород отмывается водой из остальной части газов хлористый этил выделяется вымораживанием или абсорбцией. [c.382]

Этилен реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах очень медленно, но при 80—85° реакция сильно ускоряется, особенно с кислотой, содержлщэй98 Уа Н ЗО . Реакция идет почти количественно с образованием моно- и диэтилсульфатов [41]. Скорость поглощения этилена увеличивается при давлениях 17,6—35,2 кг/см [9, 13а, 49], это указывает на то, что кислота реагирует главным образом с растворенным этиленом, а пе на поверхности за счет контакта кислоты с газом. В более ранней работе было показано, что при постоянном давлении (низком) скорость абсорбции меняется незначительно, если применяется перемешивание или встряхивание кислоты [15]. При средних давлениях с использованием 98 /д-ной кислоты увеличивается образование диэтил-сульфата. Если применяется 98 /о-ная кислота при 80—85°, пропилен должен быть удален полностью, так как он при этих условиях быстро обугливается. [c.353]

Ведутся исследования, имеющие целью увеличить скорость абсорбции этилена серной кислотой на холоду. Для этой цели предлагаются р а 3 н о о б р а 3 н ы е к а т а л и 3 а т о р ы. Сначала были испытаны ОКИСИ ванадия, вольфрама и молибдена, а также сульфат урана, но если этилен и адсорбируется быстрее в их присутствии, то не пояуч ается большого выхода соответственного сульфата. [c.415]

Описанирле выше схемы ГФУ и АГ >У характеризуются приме пением высоких давлений. О роли давления в процессе абсорбции было сказано ранее. Применение более или менее высоких давлений в этановой, пронановой и бутановой колоннах вызвано необходимостью сконденсировать (полностью или частично) головной погон колонны, не прибегая к минусовым температурам. Применительно к фракции С4 это не представляет затруднений. Так, при абсолютном давлении в бутановой колонне, равном 8 ат, температура конденсации изобутана около 60° С, а н-бутаиа 70° С такие температуры могут быть легко достигнуты даже ирп водяном охлаждении. Что касается этилена, то его критическая температура всего около 10° С, т. е. при температуре выше 10° С этиленовая фракция не может быть сконденсирована даже в условиях высокого давления. Газоразде-леиие легких компонептов газа — этилена, этана и метана необходимо осуществлять при минусовых температурах, позволяющих сконденсировать необходимое для колонны орошение. Так, в колонне, где разделяется этан и этилен при давлении 20—22 ат, температура вверху должка быть около —30° С, а внизу — около —5° С. Вследствие сравнительно небольшого коэффициента относительной летучести смеси этилен — этан (а 1,5) в колонне устанавливают до 60—80 тарелок, ири коэффициенте орошения 3,5—5 . Разделение сухого газа осложняется присутствием в нем водорода, который [c.313]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Изрпропилсерная кислота. Изопропилсерная кислота имеет значение как промежуточный продукт при изготовлении изопропилового спирта и диизопропилового эфира из пропилена. Этот олефин реагирует с серной кислотой значительно легче, чем этилен [176, 178], и может абсорбироваться более слабой кислотой. Чтобы получить высокий выход изопропилсерной кислоты, необходимо употреблять менее концентрированную кислоту, так как при концентрированной кислоте преобладаю Г побочные реакции [233]. Абсорбция улучшается в присутствии инертного растворителя для пропилена при условии обеспечения тесного контакта раствора с кислотой [234]. Введение инертного растворителя уменьшает полимеризацию, происходящую при непосредственном растворении пропилена в серной кислоте. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании 87%-ной кислоты. Можно также избежать полимеризации, если вести абсорбцию 65—80%-ной кислотой при температуре 10—30° и давлении выше 3,5 ат [235]. В одном из патентов [236] рекомендуется проводить реакцию в жидкой фазе и при низкой температуре, поддерживая последнюю испарением части пропилена. В другом патенте [237] предлагается растворять пропилен в концентрированной серной кислоте при температуре —15°, обеспечивая соприкосновение смеси газов с кислотой в течение некоторого времени. Серная кислота, разбавленная примерно равным объемом ледяной уксусной кислоты, растворяет пропи- [c.45]

Бутилены серной кпслотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутилсерных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобу-тилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85° о-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше прп температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе иод давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78°о-ной кислоте жидкий бути-лен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой соировождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 пли бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

Этан и этилен еще можно легко разделить, так как разница между их температурами кипения составляет 15°. Более затруднительно и менее экономично отделять пропан от пропона, потому что их температуры кипения разнятся всего на 5,6°. Из смеси углеводородов С4 уже нельзя выделить ректификацией индивидуальных продуктов. Эти смеси можно разделить только на две группы, в одну из которых входят изобутилен, изобутан и бутен-1, а в другую — и-бутан, бутен-1 и бутен-2. Дальнейшее разделение углеиодородов проводят при помощи селективной абсорбции или экстрактивной перегопки. [c.150]

В первом случае абсорбцию проводят при более низком давлении, чем во втором, когда поглощающее масло часто приходится дополнительно охлаждать, чтобы повысить растворимость легко летучих углеводородов, таких, как этан и этилен. Чтобы извлечь из смеси газов данного состава те или иные компоненты в определенных количествах, эту смесь нужно обработать точно отмеренным объемом масла при соответствующих давлении и темнературе. Чем выпге давление и ниже температура, тем этот объем масла может быть меньше, и наоборот. Если не применять особого охлаждения, то при прочих равпых условиях приходится пускать на рециркуляцию в системе больше масла если хотят уменьшить объем масла, циркулирующего в системе, то для достижения того же абсорбционного действия температуру масла нужно понизить. [c.166]

Если же, однако, нужно подвергать химической переработке ценные индивидуальные компоненты смеси углеводородных газов, то внимание в первую очередь привлекает фракция С2, главным образом этилен. В этом случае абсорбцию маслом нод давлением проводят таким образом, чтобы углеводороды С2 растворялись в масле и чтобы из абсорбера выходили газы, содерзкащне только водород, метан и инертные, неорганические примеси, такие, как азот, окись углерода и др. эти газы можно передавать затем в топливную сеть. В настоящее время масляные абсорберы работают настолько хорошо, что отходящий и абсорбированный газы можно разделять очень тщательно и с хорошими выходами. Если при помощи масляной абсорбции удалось разделить газы на две группы, то дальше перерабатывать углеводороды, растворившиеся в масле, можно двумя способами. [c.167]

Чтобы получить этилеп пиролизом пропана и этана, смесь этих газов нагревают очень короткое время в змеевике до 700—730°. При этом образуются этилен, метан и водород часть исходных углеводородов остается непрореагировавшей. В данном случае этилен отделяют от метана и водорода абсорбцией изобутаном под давлением в качестве поглотителя используют часть того изобутана, который необходим для проведения процесса алкилирования. Этилен поглощается изобутаном, а метан и особенно вэдород уходят в виде остаточного газа. [c.315]

В начале периодического процесса абсорбции этилена серная кислота поглощает его относительно плохо, поскольку величина, определяющая скорость реакции, а именно растворимость этилена, в 38%-иой кислоте еще незначительна. По мере накопления этилсериой кислоты в растворе поглощение олефина растет до максимума, отвечающего 30%-ному насыщению, после чего снова падает, хотя способность реакционной смеси растворять этилен продолжает увеличиваться. Уменьшение скорости абсорбции этилена объясняется нонгокением концентрации свободной серной кислоты, так как поглощение олефина моноэтилсульфатом протекает значительно медленнее, чем свободной кислотой. [c.454]

Поскольку патенты, выданные на сернокислотную гидратацию под давлением свыше 18 ат, были проданы Бруксом фирме Стандарт Элкохол, метод Унион Карбайд вынунеден применять давление ниже 18 ат. Однако на практике его можно проводить с приемлемой производительностью объема аппаратуры, т. е. с достаточно большой скоростью абсорбции, только тогда, когда парциальное давление этилена велико. Поэтому фирма Унион Карбайд использует почти чистый этилен, что заставило ее соорудить установку по разделению газов ректификацией. [c.457]

Несмотря на то что газы пиролиза имеют очень сложный состав, в некоторых странах были разработаны и получили применение методы выделения чистого этилена. Наиболее ряспространенным методом является фракционированная разгонка. Хотя, как уже указывалось в разделе 3, для отделения метана и водорода от этилена и других углеводородов используют масляную абсорбцию, а в одном особом случае применяется даже адсорбция активированным углем, чистый этилен в конце концов всегда получают ректификацией. [c.122]

М. А. Далиным [41 ]. Поглощенные компоненты отгоняются от насыщеинога бутанового абсорбента в такой последовательности этилен, этан, проннлен-пронан. Очень важно отделение Сб и более высококипящих углеводородов перед осушкой и абсорбцией. По данным этих авторов на разделение 1000 пирогаза, содержащего 17% G2H4, расходуется 370—380 квт-ч электроэнергии и около 0,74 т пара при условии выделения этилена 85—97%-ной чистоты. [c.174]

Максимальная скорость поглощения этилена при таких давлениях лежит в интервале насыщений кислоты 0,3—0,8 моля этилена на 1 моль МНГ. Поэтому на Питание колонны подают не свежую кислоту, а смесь ее с частично насыщенной этиленом с таким расчетом, чтобы содержание последнего не превышало 0,5 моля на 1 моль H2SO4. По мере движения вниз по колонне экстракт вступает во взаимодействие с этиленовой фракцией все более высокой концентрации. Средняя скорость абсорбции его на участке 0,5—1,2 моля, как видно из кривых, составляет 0,3 моля этилена на 1 моль МНГ в час. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология